Расчет энергии активации в CASSCF приближении

[kbob]

Занимаюсь нахождением MEP (minimum energy path), TS (transition state) и энергии активации превращения органического соединения X в продукт Y.
E_TS - расчитана в CASSCF приближении, для корректного учета разрыва C-C связи.
Нужно ли расчитывать энергию реагента X тоже в CASSCF приближении или достаточно HF?
С одной стороны CASSCF учитывает дополнительные электронные корреляции в молекуле реагента, с другой стороны у реагента "совсем другие" электронные корpеляции, чем у TS. То-есть в одном случае мы учитываем одну часть корреляций, в другом случае - другую, и считаем что они компенсируют друг друга.
full-CI расчет, который учел бы все возможные корреляции технически не возможен.

[Shurick]

Конечно, нужно рассчитывать энергии реагента и ПС в одинаковом приближении. И вообще лучше учесть 2-ой порядок теории возмущений.

[sanya1024]

Присоединяюсь к предыдущему оратору, но добавлю, что и акт. пространство реагентов, TS и продуктов нужно сохранять по возможности одинаковым. Т.е., нужно отследить, в какие орбитали реагентов и продуктов перейдут орбитали, бывшие активными в TS. Это совсем не обязательно окажутся граничные МО реагентов и продуктов.