Эфиры боргидридом?

[Helлен]

Не в каталитическом вроде количестве.
Либо говорим о разных методиках.
У меня прописи под рукой нет к сожалению + делала года 2 назад. На вскидку точно не скажу соотношение

[Гесс]

Индусы это я так понимаю Прасад в Тетрагедроне 1992. 10 ммоль кислоты (или амида) с 10 ммоль йода и 23 ммоль бордигрида.
Самая древняя найденная ссылка это G.F. Freeguard, L.H. Long, Chem. Ind. (1965) 471., но я когда то искал этот журнал, если память не изменяет его нет онлайн
Возможно содержательнее это

DOI:

http://dx.doi.org/10.1021/bk-2001-0783.ch005

, но я его пока не достал.

Вот че мне не дает покоя - борон инситу это хорошо. А скажем булькать его в другую колбочку низзя? (и судить по привесу массы)

Еще раз подумал и решил что фигня и никаких гарантий селективности. Защитные группы наше все.

[ORAGON]

Добрый вечер, коллеги!

Вот целая книга, посвященная Reductions!

Enjoy!

[gugu]

какие минусы нужны для таких смешанных ангидридов и сохранится кетон ?

Сложно сказать. Зависит от структуры кетона и ангидрида. По восстановлениям защищенных аминокислот (обычно делал при нуле) могу сказать, что реакция быстрая, очень быстрая. Судя по отрывку из диссертации реакция закнчивается за 30 секунд при -15С.

[maks]

действительно мгновенно , спасибо за литературу

[S324]

Допустим имеется кетокислота (не альфа и не бета, никакой навороченной активации, никакого сопряжения, никакой ароматики, никаких лишних групп на данном этапе). Хочется превратить кислоту в первичный спирт не убив кетон.

[Phobos]

А если бы метила не было и анион бы сопряженный образовался - тоже бы прошло восстановление или нет?

[Гесс]

S324 спасибо я такое видел.

2) В ряде статей для хороших как для меня субстратов использовали ЛАГ с диизопропиламидом лития. В это мне пока лезть не хочется и чует жопа что будут там тоже глубокие минуса.

Да, я действительно хотел сьесть рыбку не испачкав губы.

А если бы метила не было и анион бы сопряженный образовался - тоже бы прошло восстановление или нет?

Когда кетоны сопряжены с двойной связью они восстанавливаются плохо. Но кислота думаю восстановится. Это не мой случай, но общехимически интересно.

[wait]

кеталь /(кеталь+эфир)+лаг - однозначно, может и выход меньше - зато граблей тоже меньше. Все остальное включает оптимизацию условий количество реагентов, растворитель, температура, порядок добавления. Обычно на стадии восстановления проводят скрининг на малых количествах всех реагентов (red систем), что на полке есть. Вам может повезти, если ваш кетон самим боргидридом медленно восстанавливается, тогда можно и попробовать поиграться.

[Iguadala]

А LAHом в ТГФе каком нибудь не лучше будет? Боргидридом хорошо альдегиды и кетоны восстанавливаются, а эфиры вроде лагом лучше...

[Гесс]

кеталь /(кеталь+эфир)+лаг - однозначно, может и выход меньше - зато граблей тоже меньше.

Вот так оно скорее всего и будет.
Вариант S324 меня не устроит даже не изза условий. В моем конкретном случае кетон не енолизируемуй. Так что мне метод интересен только для обшего развития.

А LAHом в ТГФе каком нибудь не лучше будет? Боргидридом хорошо альдегиды и кетоны восстанавливаются, а эфиры вроде лагом лучше...

ЛАГ восстанавливает все.

[izubr]

Неоднократно восстанавливал разные продукты циклизации первичных аминов с диметилитаконатом в метиловом спирте пятикратным избытком боргидрида натрия. Выходы близки к количественному.