Взаимодействие катионов в растворе

[Father_Artemii]

Здравствуйте! Начальная тема моей работы - исследование взаимодействия катионов в растворе методами квантовой химии. Катионы не одноатомные. Планарные с делокализованной пи-связью. Хотелось бы спросить, имел ли кто-нибудь дело с подобными рассчетами? Каков минимальный уровень теории для адекватного учета взаимодействий с явно заданными молекулами воды? И насколько приминима в данном случае континуальная модель растворителя? Спасибо.

[Ferom]

В общем, хочу Вам сказать, что континуальная модель растворителя применима практически всегда. А если не применима, то это не PCM, икк…

[Father_Artemii]

Взаимодействие этих катионов, скажем так, немного специфическое. Предполагается, что они имеют отрицательную энергию взаимодействия в растворе, короче притягиваются. И это удается получить при расчете с PCM. Правда с минимумом порядка 2ккал\моль, который исчезает без учета корреляции (mp2->hf). С другой стороны, при hf уровне теории и наличии 10 молекул воды (те,что образуют водородные связи (данные из мол.динамики)) удается получить более глубокий минимум, но с той же геометрии ионной пары, что и в рассчете с PCM. Поэтому хотелось бы посмотреть какова роль растворителя в этом взаимодействии. И вот, вопрос о минимальном уровне теории для адекватного учета водородных связей. И что вы можете сказать о гибридной (явно заданные молекулы воды + PCM) модели? Кроме, разумеется, непомерных требований к вычислительным мощностям)

[sanya1024]

По-любому "живая" вода лучше всего. На худой конец сойдут "жесткие" модели типа EFP1 (GAMESS) или SPC, TIPxP или POLxP. Постройте хотя бы первую сольватную оболочку вокруг ионов, а потом уже окунайте всю конструкцию в "континуальную" воду.