Кольцевые токи при ПМР

[dimas5552]

При протонном магнитном резонансе бензола говорится что вокруг него возникают кольцевые токи, которые индуцируют вторичное магнитное поле. Что это за явление такое и как оно возникает?

[VTur]

Слушайте, а может сначала разберемся с оптическим вращением, или там всё ясно?

[dimas5552]

С оптическим вращением спасибо, нормально

[VTur]

Никакие там электроны не летают. Это модель Резерфорда + постулаты Бора. Просто некоторые застряли в этой модели.
Посмотрите сначала ток вероятности.
Потом задайте вопросы.

[dimas5552]

Что то я недопонимаю о каких это Вы летающих электронах и токах вероятности...?

[MONSTA]

A ecли там кольцевые токи возникают... может, туда, внутрь бензольного кольца, стерженек железный вставить? А еще лучше - проволокой его обмотать, будет в результате тороидальная обмотка, с нее электричество можно получать!

[dimas5552]

Так по этой аналогии вокруг любого протона подобные магнитные поля должны образовываться... почему тогда парамагнитный сдвиг наблюдается именно в кратных связях?

[amge]

почему тогда парамагнитный сдвиг наблюдается именно в кратных связях?

Анизотропия мангитного экранирования (которую принято объяснять кольцевыми токами) в чистом виде имеется у ароматики. А у просто кратных связей ее (практически) нет. Т.е. сами по себе двойная и тройная связи не "анизотропируют", их через-пространственное влияние на хим. сдвиги проявляется только когда рядом находится реальный объект (ядро с электронами). И те конуса экранирования, которые рисуют в учебниках - это не из-за анизотропии, а из-за других эффектов (например, пространственного сжатия).

[dimas5552]

А как определяют в какую сторону будут идти индуцированные магнитные поля? Например почему в молекуле ацетилена они идут против внешнего магнитного поля а не наоборот?

[dimas5552]

C магнитной анизотропией разобрался, сейчас рассматриваю примеры расшифровки спектров и увидел такое интересное явление:

http://s017.radikal.ru/i439/1206/33/fd89531d4f3a.jpg

Для 2-бромпропана в тексте говорится что интенсивность сигналов 6:1, тоесть насколько я понял если увеличить интенсивность резонанса протона в метиновой группе то должна получится интенсивность резонанса 6 протонов метильных групп, а на спектре видно, что интенсивности этих протонов относятся как примерно 15:1... Где там 6:1 увидели?

И ещё интересно, почему 12 протонов ТМС резонируют слабее чем 6 протонов из 2-бромпропана?

[amge]

Для 2-бромпропана в тексте говорится что интенсивность сигналов 6:1, тоесть насколько я понял если увеличить интенсивность резонанса протона в метиновой группе то должна получится интенсивность резонанса 6 протонов метильных групп, а на спектре видно, что интенсивности этих протонов относятся как примерно 15:1... Где там 6:1 увидели?

Нужно брать не интенсивность пиков по высоте, а суммарную интегральную интенсивность каждого мультиплета (т.е. площадь под пиками). Мультиплет метинового протона (септет с соотношением компонент 1:6:15:20:15:6:1) шире дублета метила, и если их заинтегрировать, то и получится 1:6.

И ещё интересно, почему 12 протонов ТМС резонируют слабее чем 6 протонов из 2-бромпропана?

Интегральная интенсивность сигнала пропорциональна количеству протонов в образце. Если бы ТМС и 2-бромпропана смешали в эквимолярных количествах, то и было бы 12:6, но обычно ТМС добавляют по минимуму, только чтобы увидеть его сигнал.

[dimas5552]

Нужно брать не интенсивность пиков по высоте, а суммарную интегральную интенсивность каждого мультиплета (т.е. площадь под пиками)

Я больше склонялся к версии что на малых частотах резонанс более слабый и поэтому мультиплеты в левой стороне спектра меньше по высоте...

Вообще в Травне есть тонкий намёк на то как определять отношения интенсивности:



Что это за метод такой на нижнем рисунке и как им пользоваться?

[ИСН]

Это не метод. Это интеграл нарисован поверх спектра.