производное салициловой кислоты

[faxx123]

Уважаемые коллеги, подскажите пожалуйста можно ли при взаимодействии салициловой кислоты с п-толуолсульфохлоридом получить производное 3 ? или по карбоксильной группе пойдет тоже? и вообще как можно получить производное 3, может у кого есть опыт подобный. нужно ввести фрагмент салициловой кислоты в полимерную цепь по аминогруппе, методику введения по аминогруппе вроде как нашел, но все завязано на получении промежуточного соединения 3 салициловой с тозилхлоридом. Очень нуждаюсь в помощи и заранее благодарю

салициловая.gif

[maks]

Вы в тозилате желаемом кислород пропустили , но это деталь
что бы не было траблов с кислотой при реакции с тозил хлоридом возьмите о-гидроксибензонитрил , и тозилируйте без опаски
в дихлорметане при кипении часов 18, в присутствии триэтиламина. Потом гидролизнете нитрил , что бы амин по нему не ударил
а вот как ваш полимерный амин будет выгонять тозилат ? С Палладиевым катализом ?, тогда проще исходить не из тозилата а из о-бромокислоты

[VOVAN CIR]

Да, палладий медь или никель

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo7022558

в гугле наберите aromatic amination +tosylate

[Сержл]

Все хорошо, но в финальном полимере есть и амин и кислота... свободные. Будет еще заморочка с защитой кислоты (для введения в полимер), а потом снятие защиты.

[S324]

может мономер сделать проще ?

[maks]

Да, палладий медь или никель

просто тозилат тяжелый субстрат , галоген куда проще
что бы не было нужды кислоту защищать ,как колега Sergl указал,надо бы взять о- бромбензамид, а в конце гидролизовать

[VOVAN CIR]

Мономер - хорошая идея, т.к. есть опасность, что катализатор убъется запассивируется полимером, придется сильно греть и использовать лигандирующие растворители. Еще проблема, как чистить полимер от катализатора, мономер можно пульнуть через силику или аллюмину, а полимер врядли.

[nikkochem]

Я конечно не специалист по химии ВМС, но работая с виниламинами часто сталкивался со спонтанной полимеризацией. Получайте N-винилантраниловую кислоту, думаю мономер получить сложнее сразу получите желаемый полимер

[SkydiVAR]

А енамин в имин ацетальдегида не изомеризнется?

[chemist-s]

Как-то проводил реакцию замещенного этилендиамина с о-хлорбензойной кислотой, обнаружил следующие траблы:
- без аргонной атомосферы много черной смолы и очень низкие выходы.
- без катализатора выход меньше 5%, с медью - 30%, с палладием около 70%. На полимере реакция будет идти еще хуже, поэтому только палладий, причем его надо будет много, т.к. как справедливо указывают коллеги, полимер будет его дезактивировать. Если полимер растворим, отделить металл еще как-то можно, если нет, то никак.
- если сильно греть, то идет декарбоксилирование. Также полностью декарбоксилируется полупродукт из нитрила при гидролизе в конц. солянке. Правда, нитрил о-хлорбензойной кислоты реагирует значительно лучше самой кислоты (кислота реагирует хуже из-за ионизации карбоксильной группы).
В последнее всемя для этой реакции используют ультразвук, это дает возможность проводить синтез в мягких условиях, см. Docampo, Maite L.; Pellon, Rolando F.; Estevez-Braun, Ana; Ravelo, Angel G.; European Journal of Organic Chemistry; 24; (2007); p. 4111 - 4115.
Я бы взял трет-бутиловый эфир о-ХБК, регировать он будет также быстро как нитрил, а удаление трет-бутила идет в более мягких условиях, чем гидролиз нитрила, тогда не будет декарбоксилирования.
Но сначала надо бы проверить на мономере.

[старый химик]

Уважаемый faxx! Предложенная Вами схема синтеза полимера мне кажется весьма проблематичной как через замещение тозилата полиамином, так и еще через более проблематичное получение и полимеризацию виниламина. В последнем случае будет изомеризация, а если защищаться (например, N-формил-N-винил-антраниловая кислота или ее эфир), то мономер получиться очень нагруженным и полимеризоваться, скорее всего, будет плохо. Может быть взять поливинилбромид и попытаться проалкилировать им антраниловую кислоту? Или тозилат ПВСа? Все как-то проще, чем Вы предлагаете.

[старый химик]

Еще один, но менее "бюджетный" вариант. Если хочется начать с поливиниламина. Проарилировать 2-фторбензонитрилом (ДМФА, лучше N-метилпирролидон + поташ (лучше карбонат цезия) - градусов 150, до исчерпания реагента). Хлор производные и производные бензойной кислоты не рекомендую - малоактивны. Проблемы будут с определением строения целевого полимера. Успехов.

[nikkochem]

Думаю повесить такую большую группу на поливиниламин количественно не получиться. Останется куча непрореагировавших амино групп. Я за полимеризацию N-винил антраниловой кислоты (которая существует и в виде имина). Не изомеризуються виниламины типа RR'N-CH=CH2.

[nikkochem]

Совсем забыл N-винилантраниловую кислоту сделать не получиться. Винилмины легко гидролизуются в присутствии кислот. Поэтому - полимеризация метилового эфира N-винилантраниловой кислоты, затем щелочной гидролиз метиловогоэфира полимера.