Формальдегид + ферроцианид
Формальдегид + ферроцианид
В книжке "Химия ферроцианидов" И. В. Тананаев и др, 1971 г. на стр. 101:
"...наличие в органической молекуле атома хлора в а-положении к альдегидной группе приводит к разложению ферроцианидного аниона [138]. Подобное же действие оказывает на ферроцианиды и формальдегид [356]. "
И ссылка 356. P. Schwartzkopj. Chem. Zb., II, 1536 (1912).
Мне стало интересно, какая там реакция с формальдегидом?
PS: реактивы есть, но нет приборов.
"...наличие в органической молекуле атома хлора в а-положении к альдегидной группе приводит к разложению ферроцианидного аниона [138]. Подобное же действие оказывает на ферроцианиды и формальдегид [356]. "
И ссылка 356. P. Schwartzkopj. Chem. Zb., II, 1536 (1912).
Мне стало интересно, какая там реакция с формальдегидом?
PS: реактивы есть, но нет приборов.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: Формальдегид + ферроцианид
А вы солью железа проверьте остался ли ферроцианид после обработки заведомым избытком CH2O.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2088
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Формальдегид + ферроцианид
Не слышал про такую реакцию. Но если подумать - ферроцианид (желтая кровяная соль) не является окислителем, поэтому единственное что там может быть - это необратимое связывание цианид-иона, который видимо там присутствует в очень небольшой равновесной концентрации.
В альфа-хлоркетонах активный хлор замещается на CN, а формальдегид образует циангидрин, поэтому гексацианоферрат постепенно разрушается. Если это предположение верно, значит гексацианоферрат м.б. использован в качестве нуклеофила вместо токсичного цианида.
Кстати, можно также предварительно получить берлинскую лазурь и проверить, обесцвечивается ли она формальдегидом.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Формальдегид + ферроцианид
Ну, если ещё не много подумать и если железо 3-х валентное (т.е. красная кровяная соль), то оно является в растворе не самым слабым окислителем различной органики. А формалин простейший альдегид, что уже намекает на то, что он восстановитель, которому совсем недолго до воды и углекислого газа. По опыту такая реакция вполне может быть фотоинициируемой или фотокатализируемой.
P.S. при сливании растворов пузыри появляются? Ну, понятно, что в кислой или нейтральной среде.
P.S. при сливании растворов пузыри появляются? Ну, понятно, что в кислой или нейтральной среде.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2088
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Формальдегид + ферроцианид
У топикстартера написано феррОцианид.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Формальдегид + ферроцианид
Упс... да, точно, это я просмотрел. Если железо только 2-х валентное и никакого выделения газов при сливании растворов нет, то ничего логичнее присоединения формальдегида к цианогруппе предложить не могу. И если бы не литературный источник, то сам бы такую версию не предложил.
Надо поискать где параформ завалялся, самому интересно стало.
Надо поискать где параформ завалялся, самому интересно стало.
Re: Формальдегид + ферроцианид
В декабре поставил опыт. Взял раствор жёлтой кровяной соли и заведомый избыток формалина. Колбочку заткнул.
Постепенно, неделями образовался осадок, скорее всего гидроксидов железа. Далее проверил пробу раствора хлорным железом —› характерное синее окрашивание, т.е. ферроцианид прореагировал с формалином лишь частично.
Затем я решил прокипятить - результат аналогичный. Раствор выбросил.
Попробовал взять недостаток формалина в надежде, что когда он полностью прореагирует, можно будет ощутить циангидрин по запаху. Раствор стоит неделю, осадок образуется, но пахнет формалином.
Вывод: реакция идёт слишком медленно для практического использования.
Постепенно, неделями образовался осадок, скорее всего гидроксидов железа. Далее проверил пробу раствора хлорным железом —› характерное синее окрашивание, т.е. ферроцианид прореагировал с формалином лишь частично.
Затем я решил прокипятить - результат аналогичный. Раствор выбросил.
Попробовал взять недостаток формалина в надежде, что когда он полностью прореагирует, можно будет ощутить циангидрин по запаху. Раствор стоит неделю, осадок образуется, но пахнет формалином.
Вывод: реакция идёт слишком медленно для практического использования.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
- ChemNavigator
- Сообщения: 2088
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Формальдегид + ферроцианид
Я сам не нюхал. На другом форуме подсказали
Циангидрин должен пахнуть очень характерно горьким миндалем.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: Формальдегид + ферроцианид
может закислять имеет смысл для ускорения реакции какой нибудь слабой кислотой(вроде ацетатного/фосфатного буфера или борной кислоты, что бы ни с чем в растворе не реагировало)? Ведь поначалу должно идти защелачивание(отщепляется CN- и получается калиевый гидроксид/ алкоголят циангидрина), а образование гидроксида железа будет идти только при какой то степени защелачивания. По крайней мере на эквивалент ионов калия лучше закислить поидее.
Re: Формальдегид + ферроцианид
В случае избытка формальдегида - побочная реакция Канниццаро. Не даст сильно защелачивать.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей