Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Коллеги, приветствую
Надо поделить ароматическую кислоту на энантиомеры, - кислота по формуле похожа на
ибупрофен, - только алкильный хвост там не С4, как в ибупрофене, а С2. Посмотрел как
делят ибупрофен, попробовал. Соль с меглумином - вязкий сироп, который не кристалли-
зуется к слову совсем. Соль с хиральным метилбензиламином твердая, но очень хорошо
растворима в любой органике, - будь то толуол, будь то ацетонитрил.
Пробовал кристаллизовать из воды, - выпадает все сплошной массой....
Вобщем буду благодарен за практические советы, если кто то разделял диастереомерные
соли кислот
С уважением.
Надо поделить ароматическую кислоту на энантиомеры, - кислота по формуле похожа на
ибупрофен, - только алкильный хвост там не С4, как в ибупрофене, а С2. Посмотрел как
делят ибупрофен, попробовал. Соль с меглумином - вязкий сироп, который не кристалли-
зуется к слову совсем. Соль с хиральным метилбензиламином твердая, но очень хорошо
растворима в любой органике, - будь то толуол, будь то ацетонитрил.
Пробовал кристаллизовать из воды, - выпадает все сплошной массой....
Вобщем буду благодарен за практические советы, если кто то разделял диастереомерные
соли кислот
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
По разделению с основаниями тут посмотрите субстрат не так прост, есть шанс нарваться на Сизифов труд
https://doi.org/10.1016/S0378-5173(99)00438-X
https://doi.org/10.1016/S0378-5173(99)00438-X
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Коллеги, что никто не разделял кислоту на энантиомеры?
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
С виду субстрат простой. Но так как у меня нет опыта работы в данной сфере, хотел услышать рекомендации коллег, которые это делалиСержл писал(а): ↑Пт авг 12, 2022 11:55 amПо разделению с основаниями тут посмотрите субстрат не так прост, есть шанс нарваться на Сизифов труд
https://doi.org/10.1016/S0378-5173(99)00438-X
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Сайфандер не знает энантиомеров точно Вашей кислоты. Есть номера CAS, но на каждый ноль ссылок.
Если посмотреть ближайший аналог - кислоту с метилом, и отобрать аминовые соли отдельных энантиомеров, то получим прилагаемый список. Возможно, что-то и для этильного хвоста подойдет.
Если посмотреть ближайший аналог - кислоту с метилом, и отобрать аминовые соли отдельных энантиомеров, то получим прилагаемый список. Возможно, что-то и для этильного хвоста подойдет.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
гусь представляет собой CH-кислоту (активация ароматикой и карбоксильной группой), в растворе должен рацемизоваться. Особо беспокоит последующая стадия отлупа амина основанием.
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Отлуп будет как раз более сильной кислотой производиться, нам же нужна наша карбокси-кислота в свободном виде. А вот амин потом уже из соли надо будет доставать сильным основанием, для повторного использования. Но это кислоту не рацемизует.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
J. V. McCullagh, J. Chem. Educ., 2008, 85, 941
Работает до 95% ее для S - ибупрофена c (S)-(−)-a-фенилэтиламином. Мониторинг HPLC. проверьте чистоту амина. SS-соль выпадает из воды. у Вас короче хвостик? Как мониторинг проводите граммами?
Работает до 95% ее для S - ибупрофена c (S)-(−)-a-фенилэтиламином. Мониторинг HPLC. проверьте чистоту амина. SS-соль выпадает из воды. у Вас короче хвостик? Как мониторинг проводите граммами?
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
не ржать да J. Chem. Educ там в сапоте все нарисовано. делал сам. из аптечного ибупрофена.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Внесу свои пять копеек. Тоже недавно боролся за растворимость и благодаря коллективному разуму нашел смесь растворителей гексан-циклогексан. Гексан как растворитель - так себе, растворяет плохо и малое количество веществ. Циклогексан как растворитель лучше (не имеет ненасыщенных связей, не кетон, не спирт, не кислота - словом, сама пассивность)и самое главное, смешивается с гексаном. Подбирая концентрации циклогексана и гексана можно регулировать растворимость нужного вещества. Ароматическая кислота с этильным хвостом потенциально должна раствориться в циклогексане и не раствориться в гексане. Пара энантиомеров скорее всего поведёт себя одинаково, а вот их соли - вопрос открытый, пока сказать затрудняюсь, но есть небольшой шанс с точной "подстройкой" растворимости.Magic Methyl писал(а): ↑Чт авг 11, 2022 9:12 pmКоллеги, приветствую
...
растворима в любой органике, - будь то толуол, будь то ацетонитрил.
...
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Чего-то вы напутали... Циклогексан и гексан практически одинаковы по растворяющей способности.Евгений Орлов писал(а): ↑Пн авг 15, 2022 9:32 pmГексан как растворитель - так себе, растворяет плохо и малое количество веществ. Циклогексан как растворитель лучше (не имеет ненасыщенных связей, не кетон, не спирт, не кислота - словом, сама пассивность)и самое главное, смешивается с гексаном. Подбирая концентрации циклогексана и гексана можно регулировать растворимость нужного вещества.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Я не только не на путал, но и провёл ещё кучу практических экспериментов. Например полистирол не растворим в гексане, но прекрасно растворяется в циклогексане процентов до 10, дальше необходимости не было. И такой же фокус можно показать и с другой ароматикой. Так что вариант не худший.
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Увы, соли веществ, которые хочет кристаллизовать ТС, не будут растворимы ни в одном из них - они слишком полярны для углеводородов.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Вот это вполне возможно, но полной уверенности нет, бывают сюрпризы. Хотя, кто мешает применить пару растворителей толуол-гексан? В толуоле у ТС растворимость была хорошая, даже слишком.
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Для перекристаллизации разнообразных солей органических кислот(аминов) часто бывает полезна система ацетон-вода
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
если не получится, то спирт/вода
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
В соотношении 40-60, охладить до 4 градусов и принять внутрь для улучшения настроения?если не получится, то спирт/вода
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
почистил слегка самый оффтоп.
Re: Разделение энантиомеров. Не кристаллизуется соль
Я подобные вещи раскристаллизовывал из ацетона в виде соли с (S)-фенилэтиламином. Готовил насыщенный раствор в чистом кипящем ацетоне, охлаждал и в морозилку. Выпадало по всему объёму, затем сразу на фильтр, и один из диа уходил в маточнике. Четыре-пять раз, и получался оптически чистый продукт.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 23 гостя