Помогите решить интересную задачку по ФизХимии

[Танюша]

Помогите, осталась последняя задачка, уже голову сломала, помогите решить или хотябы показать ход решения.
Если к 25 мл 0.5M расствора K2Cr2O7 прибавить 1мл концентрированой серной кислоты H2SO4 и 5мл 0.1M расствора KCl, то хлор не выделится даже при нагревании. Если на сухую соль K2Cr2O7 подействовать при нагревании концентрированой соляной кислотой то происходит выделение свободного хлора. Объесните эти два опыта исходя из потенциалов систем: Pt/Cr2O72-, H+, Cr3+ и Pt//Cl-, Cl2

ЖИРНЫМ - то что внизу
курсивом - то что вверху

[eukar]

Понеслась...

1. Запишите уравнение протекающей (или не протекающей) реакции
2. Запишите уравнения полуреакций окисления и восстановления
3. Запишите уравнения Нернста для этих полуреакций.

Потом продолжим

[Танюша]

eukar, извеняюсь за дубль тем
а может лучше было бы эту закрыть, а оставить в "учеба - экзамены, зачеты" или эту туда переместить, моё дело предложить

а реакции щас напишу!

[eukar]

а может лучше было бы эту закрыть, а оставить в "учеба - экзамены, зачеты" или эту туда переместить

да один хрен тема с таким названием выживет только в Школьной химии. Вы б ее обозвали как-нибудь...

[Танюша]

ну продолжим
1-2.
K2Cr2O7 + 14HCl -> 3Cl2+2CrCl3+2KCl+7H2O
Cr2O7 2- + 14H+ + 6e -> 2Cr3++7H2O – восстановление
2Cl- + 2e ->Cr2 – окисление


K2Cr2O7 + H2SO4 + KCl -> CrO2Cl2 + K2SO4 + H2O – вот тут не уверена и как тут будет окислительно восстановительные реации незнаю 

3. E = E0 + (RT/nF) *Ln(Cокислителя/Cвосстановителя)

[Nord]

Смотреть в сторону уравнения Нернста и зависимости потенциалов от концентрации реагентов и продуктов.

[Танюша]

Nord знаю, что по уравнению Нернста, но не могу решить, исходя из реакций окисления-восстановления я могу объяснить почему Cl не выделяется, а исходя из потенциалов не могу запутала меня совсем эта задача

[Nik®]

K2Cr2O7 + H2SO4 + KCl -> CrO2Cl2 + K2SO4 + H2O – вот тут не уверена и как тут будет окислительно восстановительные реации незнаю 

а что это за соединение в правой части? что то на сульфат хрома не похоже

[eukar]

Смотреть в сторону уравнения Нернста и зависимости потенциалов от концентрации реагентов и продуктов.

(Скромно так) то есть в сторону третьего пункта в моем сообщении

[eukar]

K2Cr2O7 + 14HCl ->3Cl2+Cr2Cl3+2KCr+7H2O

Давайте не так быстро.
Вы эта... валентности посчитайте, собственный же первый пост почитайте - кто там выделяться-то должен?
А потом уж про полуреакции и Нернста.

[eukar]

Pt/Cr2O72-, H+, Cr3+ и Pt//Cl-, Cl2

Это тоже, кстати, очень сильно сказано.

[ИСН]

Танюша, да забейте на эти выделения жирным и курсивом - так никто не делает, они только мешают. Глядишь, и перестанете в формулах менять местами хрор и хлом.
Nik®, это был хлористый хромил.

[Танюша]

Nik®, ИСН
исправила
K2Cr2O7 + 14HCl -> 3Cl2+2CrCl3+2KCl+7H2O
Cr2O7 2- + 14H+ + 6e -> 2Cr3++7H2O – восстановление
2Cl- + 2e ->Cr2 – окисление

eukar ,

Танюша писал(а):
Pt/Cr2O72-, H+, Cr3+ и Pt//Cl-, Cl2


Это тоже, кстати, очень сильно сказано

тут я ничего не придумывала, так в билете написано[/quote]

[Танюша]

А воторая реакция не является окислительно-восстанов., т.к степени окисления не меняются. Поэтому и не знаю потенциалы каких систем считать и что это мне даст?
А сдать как назло надо обязательно завтра!!!

[Nord]

А воторая реакция не является окислительно-восстанов., т.к степени окисления не меняются. Поэтому и не знаю потенциалы каких систем считать и что это мне даст?
А сдать как назло надо обязательно завтра!!!

1. (Простой и, видимо, подразумеваемый вариант) считать, что в концентрированном растворе реакция идет также, как и в разбавленном, различаются лишь концентрации. Не совсем осмысленно, ибо коэфф. активности могут сильно отличаться от 1.
2. (Сложный, но более "физически" осмысленный). Рассчитать (по таблицам) dG разложения хлористого хромила с учетом конечного давления хлора. Однако тут куча неизвестных: не факт, что хлор выделяется при разложении до Cr2O3, возможны промежуточные хромсодержащие продукты, непонятно, какое давление хлора выбирать и, наконец, термодинамика никак не определяет кинетику, иными словами, из возможности разложения еще не следует его протекание.

[Танюша]

Если не сложно, то можно немножко попроще. Я не совсем химик и понять мне это сложно.... Мне бы знать что конкретно нужно вычислить и что мне это даст!

[Nik®]

ИСН
но мне все таки кажется что в том уравнении следует писать сульфат хрома (lll+)

[Nord]

Мне бы знать что конкретно нужно вычислить и что мне это даст!

Какие слова Вам в моем ответе непонятны?

[Константин_Б]

ИСН
но мне все таки кажется что в том уравнении следует писать сульфат хрома (lll+)

Да? таки хрому когото удалось окислить в той реакции, чтобы он стал трёх валентным? И кого же?

[Танюша]

Nord извените но всё непонятно.

потенциалы данных систем я вычислила, но они почти одинаковые, не понимаю почему так...

и что если уравнение с серной кислотой не является окислительно-восстановительной то как можно объяснить что хлор не выделяется исходя из потенциалов?