PhCOMe + Br2 in EtOH ne idet

[isprague]

Iz-za COVID medlennoy dostavke reactivov, reshil sdelat' phenacyl bromide sam, ne dojidayas zakazannogo. V posledniy raz delal ya ego po metodike iz IREA let sem' nazad, tak kak ona daet max vihod. Bromirovanie acetophenone v etanole, problem ne bylo.
V etot raz stavil na 1 gram ishodnika, grel 30C na bane. Reacya ne hotela activirovatsia nikak, hot' povisil temp bani do 45C. Kapyla HBr ne pomogla. Brom nikuda ne devalsia. Ishodny acetophenone chist po NMR. U vas bilo kogda-ninud' takoe? Mne lubopytno pochemu. Mojet malaya zagruzka povliyat? Ili tot fact, chto ya ispolzoval shpritz s stainless steel igloy? Mojet sledy FeBr3 kak-to ee ingibiruyt?
Spasibo

[Phobos]

Сообщение скопировать, перенести на сайт translit.ru, получить читаемый нормально текст и отредактировать сообщение.

в СФ Есть ссылки на подобную броминацию в ДХМ и хлороформе
1.Dissolve the acetophenone (1 equiv) in dry DCM.
2.Add bromine (1 equiv) dropwise at room temperature under vigorous stirring.
3.Stir the mixture for additional 30 min at room temperature until decolorization.
4.Add water and sodium sulfite.
5.Extract the mixture three times with diethyl ether.
6.Dry the combine organic layers over Na2SO4 and filter.
7.Remove the solvent by rotary evaporation.
или

1.Add 3.33 ml bromine (64.7 mmol) in 10 ml chloroform to a solution of (64.70 mmol) reactant in 40 ml chloroform dropwise at 0 °C.
2.Stir the mixture at room temperature for 2 hours.
3.Wash the mixture with H2O (3 50 ml) and saturated Na2S2O3 solution (2 x 50 ml).
4.Dry the organic phase over Na2SO4.
5.Filter and remove the solvent in vacuum.
6.Recrystallize the crude product from petrol ether to obtain product.

Есть в эфире, уксусной к-те..В этаноле есть только с добавлением воды, может тут собака и порылась - для затравки может требоваться какое-то количество HOBr. Я бы не изобретал велосипед, сделал бы в ДХМ.

[urri]

В метаноле всегда делаю,правда,на гораздо больших количествах,реакцию действительно стоит "завести",но,если на грамм,то просто подогреть вплоть до кипения. Что касается инициирования,то тут уж HBr более уместен.

[urri]

А с FeBr3 действительно любопытно-если он напрочь пресекает возможность енолизации ацетофенона...

[Phobos]

FeBr3 - сильная кислота Льюиса, которая должна бодро комплексовать с карбонилом и усиливать енольную форму. В любом случае столь мизерное количество может теоретически лишь усилить некую нежелательную реакцию, но не может дезактивировать один экв. брома.

[conz]

Я голосую за другой растворитель, FeBr3 тут не причём.

[VOVAN CIR]

что бы не сделать в ледяной уксусной?
http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0127

[ChemNavigator]

Я тоже делал в этаноле по методике из ИРЕА, всё шло нормально. Да, скорее всего дело в малой загрузке - не исключено что реакция идёт по радикальному механизму, и в этом случае радикалы Br "гасятся" на стенках и не успевают запустить реакцию.
Возможные варианты: 1. Выставить колбу со смесью на солн. свет (или под УФ-лампу); 2. Если это не поможет, то поставить большую загрузку (т.к. реагенты дешёвые).