Региоизомеры в перегруппировке Бекмана

[Serty]

Коллеги, кто нибудь сталкивался с необходимостью изменить соотношение изомеров при перегркуппировке Бекмана. Есть ли какие нибудь подходы к решению этой задачи. Пока в используемых нами условиях(SOCl2/Dioxane) изомеры получаются в соотношении ~1:1, что повторяет соотношение син/анти изомеров оксима. Объект

[S324]

изомеры можно разделить на колонке, потом ненужный в солянке рацемизировать и тд. ))
может условия менять и циклизаторы - TsCl/Py

[Cherep]

может условия менять и циклизаторы - TsCl/Py

Да, тож такое припоминаю. Возможно, в Марче есть ссылки на обзоры по сабжу.

[Serty]

В Марче гляну, может что и найдется интересного. Оксимы не делятся(без HPLC), конечные делятся неплохо - так что скорее речь идет о увеличении выхода. TsCl/Py - с этого начинали, картина примерно та же но побочных очень много. Если с SOCl2 два продукта и немного высоко идущих примесей, то с TsCl такая зебра на ТСХ... и еще в во все цвета радуги раскрашенная
Вообще любопытно, в каких условиях изомеризуются оксимы. Как то раньше над этим не задумывался...

[Cherep]

как-то же выкручивались, когда азитромицин англичане сделали в середине 80-х. Но там может причина селективности в анхимерном содействии...

[maks]

попробуйте полечить это дело HClO4в ледяной уксусной , направится в какую сторону приоритеней не знаю, но кто то кажется такую систему изучал