Гемдибромиды

[megastanok]

Коллеги у кого был опыт получения гем дигалогенидов из ароматических альдегидов? Поиск в инете особо ничего не дал. Может кинет кто методу или ссылочку?

[Phobos]

Ссылок полно даже в старом издании Ларока
PCl3Br2 Ber 7 759 1874, 8 406 1875, JCS 45 544 (1884), Rec Trav Chim 50 316, 837 (1931)
HBr Ann 341 15 (1905)
BBr3 Syn Communications 9 341 (1979)
Две последние ссылки подчеркнуты для ArCHO

[Руслан Григораш]

Kak to delal takie dibromidi: CBr4/PPh3 - esli interesuet, daite znat' i ya porous' v svoih gurnalah.

[maks]

надо вам искать по Corey-Fuchs Reaction , найдете тысячи ссылок , только вместо последнего этапа гидрогенацию какую нибудь мягкую

[tixmir]

надо вам искать по Corey-Fuchs Reaction , найдете тысячи ссылок , только вместо последнего этапа гидрогенацию какую нибудь мягкую

автору нужны гемдигалогениды из ароматических альдегидов, а у вас получаются гомологи
И ради интереса, а чем можно мягко эту двойную связь с 2-мя бромами востановить?

[Cherep]

ну пусть топикстартер название темы исправит штоле....

[megastanok]

Буду пробывать с BBr3 правда есть опсность, что сей реагент снимет простой эфир там гесанол висит в кольце мета положение. Может до спирта там в монобромид и свободно радикально добромировать.

[maks]

И ради интереса, а чем можно мягко эту двойную связь с 2-мя бромами востановить?

не знаю точно, надо в Лароке смотреть ,
но можно предположить что коли альдегид ароматический, то трансфер гидрогенация с палладием может сработать

[Blucher]

День добрый. Я получал гемдийодиды, но думаю методика сгодится и для бромидов: Делаете гидразон из альдегида и гидразина, затем его (1 эквивалент) растворяете в триэтиламине (3 эквивалента), охлаждаете льдом, поскольку на следующем шаге смесь очень греется. Затем при активном перемешивании либо присыпаете маленькими порциями йод (2 эквивалента), либо капаете его раствор в тгфе (в минимальном количестве растоврителя), последний вариант удобней для больших загрузок, поскольку можно низкую скорость прикапывания, чтобы смесь не очень грелась и плевалась, там азот выделяется и поэтому каждая капля растовра йода феерически соприкасается с раствором гидрозона. Затем смесь крутите ещё 30 мин и заливаете насыщенным раствором Na₂SO₃, экстрагируете, сушите, упариваете и хроматографируете\перегоняете. Продукт очень не любит свет, но спокойно хранится в морозилке. Выход был правда всего 30% на две стадии в расчёте на исходный изомасляный альдегид, и потратил на всё в сумме половину рабочего дня. Ещё мне кажется, что с ароматическими альдегидами выход получше должен быть.

[Гесс]

Продукт очень не любит свет

Думаю бромид поспокоинее будет

[Vittorio]

Однозначно. Гемдийодидиы по идее вообще не шибко устойчивые, йодистый метилен тоже на свету желтеет, а гомологам сам бог велел..

[Гесс]

либо капаете его раствор в тгфе (в минимальном количестве растоврителя),

Я ни разу не знаю етой химии, но чисто интуитивно я бы боялся бОльшеы активности брома и как следствие делал бы раствор в заметном количестве растворителя (если ето конечно не мешает как либо процессу). Бром традиционно растворяют в диоксане и хлороформе.

[megastanok]

.

Попробую на фталевом альдегиде с бромом.