Асимметрическое окисление орг. сульфидов системой Шарплесса

[crasyserg]

Доброго времени суток.
Тема работы связана с проведением асимметрического окисления имидазол- и бензимидазол содержащих органических сульфидов; науч. руководитель предложил систему Шарплесса; окислитель - третбутилгидропероксид. Привожу методику:
[cut]Тетраизопропилат титана (3 ммоль) добавляли к раствору (R,R) - диэтилтартрата (6 ммоль) в 10 мл безводного дихлорметана (или толуола) при комнатной температуре. Через 2.5 мин медленно по каплям с интервалом в 15 сек добавляли 54 мкл воды с использованием микролитрового шприца при энергичном перемешивании. Конечную смесь перемешивали в течение 20 мин при 16°С, затем смесь нагревали в течение часа до 50°С. В случае необходимости добавляли определенное количество амина (1.5/3/6 ммоль). Смесь охлаждали до комнатной температуры, добавляли 3 ммоль сульфида и по каплям 3 ммоль окислителя. После 16 часов реакцию останавливали добавлением 10 мл воды, водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром (3х20 мл). Объединенные органические фазы промывали насыщенным раствором NaCl (25 мл), сушили над MgSO4, фильтровали и упаривали в вакууме, остаток наносили на колонку с силикагелем (элюент гексан:диэтиловый эфир 5:3, с последующим увеличением доли эфира).[/cut]
И собственно вопрос: изопропилат титана в воде, естественно, гидролизуется - и из образующейся молочного вида взвеси экстрагировать что-либо - задача почти нереальная; порции эфира благополучно в ней расходятся и расслоения не происходит (или происходит крайне медленно). Советовали добавить еще некоторое количество воды и эфира - результат тоже, мягко говоря, не айс, очень большие потери вещества Что можно сделать в такой ситуации? Буду рад любым предложениям, заранее спасибо.

[Serty]

Сходные проблемы имели при работе с TiCl4. Попробуйте фильтровать через целит, но при этом воды нужно добавлять совсем немного, и тогда она вся вместе с неорганикой сорбируется на нем. Эфир тоже не нужен он сильно ползет по стенкам, в этой процедуре мы просто подразбавляли DCM.
Еще пробовали по нек. рекомендациям гасить раствором соли Рейнеке(если правильно помню название - винный камень), но особых преимуществ не заметили.

[crasyserg]

...при этом воды нужно добавлять совсем немного...

Имеете в виду, в реакц. смесь добавить немного воды и сразу на фильтр, а потом экстрагировать?

[Serty]

Вообще-то это делали в режиме параллельного синтеза, и там были загрузки ~0.3ммоль, насколько это вам подойдет не ясно - нужно пробовать.
Технология выглядела следующим образом: в реакцинную смесь добавляли воду( вода/DCM ~1:20 можно меньше), затем все это пропускали через колонку(фильтр) с целитом(загружался как суспензия в DCM) и давали стечь(можно слегка поддавить, но без вакуума) - т. е. это было ближе к распределительной хроматографии, чем к фильтрованию. На выходе мы имели чистый прозрачный DCM раствор. При этом на столбике целита обычно хорошо видно адсорбированный слой воды. В принципе экстракт можно и еще промыть, но мы этого не делали. Если осадок очень мелкий, то полезно и в реакционную смесь добавить немного целита, и заливать уже суспензию - это уменьшает забивание слоя целита "соплями".

Не знаю насколько такая методика подойдет в вашем случае, но попробовать можно

[crasyserg]

Спасибо, надо будет попробовать

[Iskander]

Если вещество позволяет, то можно разлагать титан солянкой.
При этом осадка не образуется.

[НЕКОЗЛЮ]

может хелатировать его?