аром. альдегид не окисляется

[harmony]

Здравствуйте. Помогите советом пожалуйста
Собственно имеется альдегид, нужно окислить до кислоты. Мучала его всячески - от H2O2 в муравьиной при 0 до перманганата в щелочной при кипячении в эфире, в конце осаждаю из щелочного раствора кислотой, а на ямр протон альдегидный при 10. Неужели эти два кольца так дезактивируют. Почему он сопротивляется? Что посоветуете еще попробовать?
спасибо

[Phobos]

А по ТСХ или HPLC проверяли? Это точно то же самое вещество? Может так быть, что протон слабой кислоты будет недиссоциирован и по закону подлости упадет на то же место.
Если это действительно такой необычно устойчивый альдегид, можно попробовать окислить его сульфитное производное.
Кстати, вспомнил - у нас пара-гидрокси бензальдегид не вступал в реакцию альдольной конденсации (с бензилцианидом), пока не защитили фенол через THPO-ether. Попробуйте и Вы, думаю, что поможет. THP выдержит любую щелочную среду, а в кислой (при выделении кислоты)легко снимется обратно.

[Любитель_Манниха]

harmony, а перекиси и перманганата избыток брали? Насколько чистый исходник?

Может так быть, что протон слабой кислоты по закону подлости упадет на то же место.

+1 Да и даже у трифторуксусной он не так уж далеко, 11.5

[gugu]

harmony, я где-то видел указание, что такие альдегиды часто существуют в енольной (!) форме. То есть это практически хиноидная структура: внизу С=CHOH, a вверху карбонил вместо С-ОН. Кстати, если бы это был бы настоящий альдегид, то H2O2 в муравьиной окислила бы его до фенола. То что вы видите альдегидный протон в ЯМР еще ничего не значит. В условиях реакции (особенно в основных условиях) он может быт начисто енолизован. Возможно вам стоит попробовать Ag2O в нейтральных условиях.
Кстати, у вас щелочной раствор не окрашен? Типа желтых, темно-желтых цветов нет?

[Phobos]

Возможно, защита гидроксила как раз и убирает ту самую хиноидную форму, возвращая на место классический альдегид, способный к характерным реакциям.

Кстати, если бы это был бы настоящий альдегид, то H2O2 в муравьиной окислила бы его до фенола.

Не до фенола, а до формиата, который потом надо отдельно разваливать. И опять же по закону подлости протон формиата мог бы упасть туда же.

[harmony]

Спасибо за советы, в понедельник буду все пробовать

[chornous]

до перманганата в щелочной при кипячении в эфире

В каком соотношении брали перманганат? Как правило, беру 3-х кратное к-во, и растворитель - 80% водный диоксан при охлаждении.
Возможно, в щёлочной среде фенолят "жрёт" всю марганцовку (окисление идет по ароматике) и по-этому выделяете исходник, который сохранился .
Попробуйте хромовым ангидридом или бихроматом в кислой среде.

[Любитель_Манниха]

Перманганат вообще может и практически любые растворители со временем окислять, поэтому даже количественный переход его в диоксид марганца ещё ничего не значит....

[wait]

+1 на защиту гидроксигруппы, погуглите хинонметиды (quinone methides)

[harmony]

Chornous, перманганата брала 1,5 экв, и бихроматом пробовала с серной - позеленел, а на выходе опять альдегид.
Поставлю защиту как и советовали
Еще раз спасибо за участие

[maks]

мне кажется что NaClO2 должен взять его , в 2 фазной системе например

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Сдается мне, что родственная тема уже мелькала. Правда, альдегид был производным имидазола или чего-то типа того. Вопрос - зачем упираться в грязную реакцию окисления? Если нужна кислота - прооксимировать, дегидратировать и гидролизовать нитрил. Три стадии, зато каждая дает практически количественный выход. И чистить проще будет. Думаю, что это - вариант. По крайней мере, если бы передо мной стояла та же задача, что и перед основателем темы, то пошел бы таким путем.
P.S. Кстати, быть может, бредовая идея, но почему не попробовать реакцию Каницарро?

[Phobos]

Упираться надо в чистую реакцию окисления Небось когда не надо, так эти альдегиды на воздухе сами окисляются.
И присутствие пара-фенола может также здорово подгадить всем реакциям, которые на обычном альдегиде идут с количественным выходом.

[SIG]

Не, нитрилы отменить. Сколько было примеров, когда нитрил был, а кислоту из него гидролизом сделать не получалось. Я зе окись серебра.