cyanation of chloroarenes

[Vladiko]

khodyat sluhi chto pri visokih temperaturah CuCN mozet dat nitrile iz chloroarene, kto nibud delal

[pH<7]

да, кипятят в таких растворителях, как 1,2-дихлорбензол (180°С), или 1-хлоронафталин (ещё выше). Но лучше арилбромиды, чем хлориды.

[eukar]

khodyat sluhi chto pri visokih temperaturah CuCN mozet dat nitrile iz chloroarene, kto nibud delal

Большая просьба: пользуйтесь каким-нибудь сервисом по типу translit.ru

[Максим]

В книге Препаративная органическая химия (Титце, Айхер) есть конкретная методика замещения брома на нитрил в ароматических соединениях.

[S324]

Замена с CuCN хорошо идёт, только когда галоген активирован акцептором.
У меня был арилбромид и с выходом 30% замена получилась по методике: 1ArBr + 0.22K4[Fe(CN)6] + Na2CO3 + 0.0001PdCl2
кипятят в DMF 4 часа.
70% получился продукт замены брома на водород
вот ёщё нашёл J. Am. Chem. Soc., 125 (10), 2890 -2891, 2003

An efficient copper-catalyzed domino halogen exchange-cyanation procedure for aryl bromides was developed utilizing 10 mol % CuI, 20 mol % KI, 1.0 equiv of the inexpensive N,N'-dimethylethylenediamine as ligand, and 1.2 equiv of NaCN in toluene at 110 C. The new method represents a significant improvement over the traditional Rosenmund-von Braun reaction: the reaction conditions are much milder, and the use of stoichiometric amounts of copper(I) cyanide and polar solvents is avoided; therefore the isolation and purification of the aromatic nitrile products is greatly simplified. In addition, the new method exhibits excellent functional group compatibility comparable to that of the analogous Pd-catalyzed cyanation methodology.

[ChemNavigator]

У меня был арилбромид и с выходом 30% замена получилась по методике: 1ArBr + 0.22K4[Fe(CN)6] + Na2CO3 + 0.0001PdCl2
кипятят в DMF 4 часа.
70% получился продукт замены брома на водород

Можно ли об этом поподробнее?
Какой именно арилбромид был введён в реакцию - какой-то активированный? Или обычный типа бромбензола?
И ещё - можно ли обойтись без палладия?

[S324]

Оригинальная статья
Ligand-Free Palladium-Catalyzed Cyanation of Aryl Halides
Steven A. Weissman, Daniel Zewge, and Cheng Chen
J. Org. Chem.; 2005; 70(4) pp 1508 - 1510

Лично у меня был 6-бромхинолин.
30% получил 6-цианохинолина и 70% хинолина

[pH<7]

Палладий - это круто!