константы Гаммета

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
старый химик
Сообщения: 270
Зарегистрирован: Вс янв 11, 2009 12:35 am

константы Гаммета

Сообщение старый химик » Пт дек 18, 2009 5:29 pm

Коллеги! Потребовалась мне простая сигма константа Гаммета для ацетамидо группы. С удивлением обнаружил (Chem.Rev.1991, v91, p.165), что она равна 0 (нулю). Как-то не верится, однако. У самого Гаммета, к сожалению, такой группы нет. У Эфроса ( Химия и технология ароматических соединений) - тоже 0. Неужели паравда 0?!! Коллеги физ-органики, проясните вопрос
Спасбо

Cherep
Сообщения: 23489
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: константы Гаммета

Сообщение Cherep » Пт дек 18, 2009 6:24 pm

мета- или пара-?

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Re: константы Гаммета

Сообщение Lexx » Пт дек 18, 2009 6:46 pm

Ацетамидо - это -NHAc?
Действительно пара-константа Гаммета равна 0 (т.е. это рекомендуемое к использованию значение, а вообще разброс от -0,08 до +0,09 в справочниках). Определялась исходя и кислотности пара-замещенных бензойных кислот. То же значение получалось исходя из основности пара-замещенных анилинов.

Upd.
Приходилось исследовать реакционную способность пиридинов/пиразинов с этой группой. В общем-то похоже на правду.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

старый химик
Сообщения: 270
Зарегистрирован: Вс янв 11, 2009 12:35 am

Re: константы Гаммета

Сообщение старый химик » Пт дек 18, 2009 9:03 pm

Интересовала пара константа. Спасибо за информацию, хотя все равно ноль - это странно. Проходя по кафедре органики питерского университета спросил попавшихся по дороге четырех докторов органических наук - все удивились.
Но наука полна многих гитик

chimist
Сообщения: 1516
Зарегистрирован: Вс авг 31, 2008 12:30 pm

Re: константы Гаммета

Сообщение chimist » Пт дек 18, 2009 10:21 pm

Возможно, окажется полезной книга К. Джонсона "Уравнение Гаммета" (М.: Мир, 1977), где обсуждаются влияние электронных эффектов для различных заместителей.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: константы Гаммета

Сообщение S324 » Сб дек 19, 2009 12:40 am

да, константа равна 0, но ацетамидная группа может оказывать воздействие на молекулу за счёт своего протона посредством прототропии :D
я дисер на этом эфекте сделал :wink:
Кохайтеся, чорнобриві...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя