рециклизация Imidazo[1,2-a]pyrimidinоv

[S324]

Господа, вот растворил эфир в водной щёлочи, помесил 10ч при комнатной температуре, подкислил
уксусом и получил смесь двух изомеров!!!!!!! (в LCMS массы у двух веществ совпадают см. вордовский файл)
КАК?????
эфир был спектрально чистым
а это после гидролиза

[maks]

коллега, подкислите солянкой , посмотрите на соотношение синглетов
или оно меняется
ибо перегуппировка не ожидается в самом деле ,
а вот основности азотов разные, может разница в протонации влияет
да и С13 должен более прояснить картину

[S324]

ОК! подкислим солянкой

[maks]

знаете , я когда с производными гетероцикла этого работал
именно таких условий не было, но что то отдаленно похожее, все было нормально, не видел перегруппировки
надеюсь и у вас траблов с ним не будет

[S324]

бромистоводородной спектр не изменился
что-то произошло с гетероциклом.....

[maks]

однако

[S324]

ничего в голову не приходит...
что пиримидин, что имидазол - устойчивы к щёлочам

[Cherep]

Давненько я не брал в руки шашку философствовал

По-хорошему надо смотреть в книхах по гетеросусловодству, но они все электронные заразы... Помню гдето подобным реакциям как раз были посвящены целые главы.

ПМСМ, это происходит как-то так.

recyclization.png

То есть раскрывается пиримидин с образованием 4, но раскрывается обратимо и рециклизуется как тем же самым атомом азота на имидазоле, так и другим!
Интересно, что 6, очевидно, более стабилен, чем 2, потомучто отрицательный заряд делокализуется на карбэтокси.

[maks]

что бы подтвердить предположение ,что щелочь влияет на этот гетероцикл (у меня в свое время был вторичный амин, и все было хорошо) можно погреть в щелочи вместо гидролиза при комнатной температуре
и увидеть все таки более сериозные изменения между синглетами в спектре
А с практической точки зрения получить чистый продухт тады нужен кислотный гидролиз ,по видимому

[Cherep]

Да ясен перец, что там всё умозрительно нарисовано. И кстати, там не просто щёлочь, а водная щёлочь.
Но чтото такое я в литературе видел.

[maks]

все это очень интересно, правда симпатичная идея, с вращением имидазола
но если первая атака ОН- на суслик под вопросом, то почему по непредельному альдегиду 4 не ударить той же щелочи а-ля Михаэль , или это не альдегид , то куда коллега вы потратили еще одну связь ?

[Cherep]

то почему по непредельному альдегиду 4 не ударить той же щелочи а-ля Михаэль , или это не альдегид , то куда коллега вы потратили еще одну связь ?

Это альдегид.
Вероятно, внутримолекулярная рециклизация происходит быстрее, чем бимолекулярное присоединение гидроксид-анион а-ля Михаэль.

[maks]

возможно, вот оно положительное действие горячительных напитков белорусского разлива !

[S324]

спасибо, коллеги !
по этой структуре есть несколько статей и ни одна ... не указала на рециклизацию.
не могли же они не заметить её.

[Cherep]

Тогда это повод написать собственную статью и указать на возможность рециклизации.

[Бухалыч]

ыыы?

Аццкий отжиг!
Браво, Cherep!