Как плучить 4,4'-дигидроксиазобензол?

[Sakura]

4,4'-дигидроксиазобензол

Искомый бифенил с собственной персоной:


Уважаемые господа, на сколько Вам известно п-аминофенол крайне легко окисляется и это безобразие будет иметь место при попытке диазотировать приведенный амин для дальнейшего сочетания с фенолом. Будьте добры посоветуйте какими путями можно получить вышеприведнное вещество.

Благодарю за внимание!

[chemist]

В австралийской статье (Crank, G et al.,Aust. J. Chem.,1984, 37, 845, см. ниже) как раз используют сильный окислитель КО2 для превращения п-аминофенола в 4,4'-дигидроксиазобензол, а взрыв, говорят, произошел от перекиси ТГФ, образовавшейся под действием окислителя. Не используйте ТГФ или что-то, дающее перекиси и будете живы-здоровы

Entry Name: 4,4'-Dihydroxyazobenzene
Synonym(s): 4,4'-Azobisphenol, 9CI. 4,4'-Azodiphenol, 8CI. p-Azophenol. 4-[(4-Hydroxyphenyl)azo]phenol
Chapman Hall Number: BJR08-I
CAS Registry Number: 2050-16-0
Additional CAS Registry Number(s): 588-52-3, 122055-52-1

Structure by analogy with 2,2'-Dihydroxyazobenzene, #BJQ85

Molecular Formula: C12H10N2O2
Molecular Weight: M 214.223.
General Statement: Two forms known which may be tautomers.
Physical Description: Green powder or deep-red powder.
Melting Point: Mp 216 deg (both forms).
Supplier(s): Rare Chemicals Library S81951-4.

Derivative: Di-Ac
Chapman Hall Number: BJR09-J
Molecular Formula: C16H14N2O4
Molecular Weight: M 298.298.
Physical Description: Yellow prisms and needles (AcOH).
Melting Point: Mp 198-199 deg.

Derivative: Di-Ac, N-oxide
Chapman Hall Number: BJR20-G
CAS Registry Number: 79030-44-7
Molecular Formula: C16H14N2O5
Molecular Weight: M 314.297.
Physical Description: Orange needles (EtOH).
Melting Point: Mp 163 deg.

Derivative: Di-Me ether
Synonym(s): 4,4'-Dimethoxyazobenzene. 4,4'-Azodianisole. p,p'-Azoanisole
Chapman Hall Number: BJR10-D
CAS Registry Number: 501-58-6
Molecular Formula: C14H14N2O2
Molecular Weight: M 242.277.
Physical Description: Yellow leaflets and prisms (MeOH).
Melting Point: Mp 165 deg.

Derivative: Di-Me ether, N-oxide
Synonym(s): 4,4'-Dimethoxyazoxybenzene. 4,4'-Azoxydianisole
Chapman Hall Number: BJR21-H
CAS Registry Number: 1562-94-3
Molecular Formula: C14H14N2O3
Molecular Weight: M 258.276.
Physical Description: Yellow needles.
Melting Point: Mp 118-119 deg.
Other Data: Exhibits anisotropy. Liq. at 118 deg is turbid and clears at 135 deg; reverse changes shown on cooling.
RTECS Accession Number: >>HM2966500.
Supplier(s): Fluka 11643; Sigma A6884.

Derivative: Et ether
Synonym(s): 4'-Ethoxy-4-hydroxyazobenzene. 4-[(4-Ethoxyphenyl)azo]phenol, 9CI
Chapman Hall Number: KNJ38-A
CAS Registry Number: 2496-26-6
Type of Compound Code(s): PM6140, PS7850
Molecular Formula: C14H14N2O2
Molecular Weight: M 242.277.
Use/Importance: Used as 0.1% EtOH soln. as an acid-base indicator (pH 6.0-8.0; colour change: pale yellow->yellow).
Physical Description: Orange needles (EtOH).
Solubility: Sol. EtOH, Et2O, C6H6, CHCl3; insol. H2O.

Derivative: N-Oxide
Synonym(s): 4,4'-Dihydroxyazoxybenzene. 4,4'-Azoxybisphenol, 9CI. 4,4'-Azoxydiphenol, 8CI
Chapman Hall Number: BJR11-E, BJR19-M
CAS Registry Number: 15596-57-3
Molecular Formula: C12H10N2O3
Molecular Weight: M 230.223.
Physical Description: Reddish-yellow needles.
Melting Point: Mp 224 deg (dec.).
Supplier(s): Rare Chemicals Library S81950-6.

Derivative: Dihexyl ether, N-oxide
Chapman Hall Number: NSV82-H
CAS Registry Number: 2587-42-0
Molecular Formula: C24H34N2O3
Molecular Weight: M 398.544.
Physical Description: Pale yellow needles (EtOH aq.).
Melting Point: Mp 81 deg.
Other Data: Forms liq. cryst. with nematic to liq. transition point 128 deg.
Supplier(s): PB D26606.

References:
Aldrich Library of 13C and 1H FT NMR Spectra,3, 553C (nmr)
Aldrich Library of Infrared Spectra, 3rd edn.,1449F (ir)
Willstatter, R et al.,Ber.,1906, 39, 3492 (synth)
Davies, W et al.,J.C.S.,1929, 586 (derivs)
Cook, AH et al.,J.C.S.,1939, 1309 (synth)
Schulek, E et al.,Fresenius' Z. Anal. Chem.,1944, 128, 398 (use)
Leonard, NJ, J.O.C.,1952, 17, 1071 (derivs)
Brode, WR et al.,J.A.C.S.,1955, 77, 2762 (synth, uv)
Edwards, WR et al.,Anal. Chem.,1956, 28, 1045 (chromatog, spectra)
Dewar, MJS et al.,Tet. Lett.,1966, 2717 (dihexyl ether, oxide)
Fatiadi, AJ, J. Res. Natl. Bur. Stand., Sect. A,1967, 71, 227 (ir)
Tuzan, C et al.,CA,1968, 68, 49220 (derivs)
Gumprecht, DL et al.,J. Chromatogr.,1968, 37, 268 (chromatog)
Carlisle, CH et al.,Acta Cryst. B,1971, 27, 1068 (cryst struct, deriv)
Simon, D et al.,J. Mol. Struct.,1973, 19, 255 (uv)
Crank, G et al.,Aust. J. Chem.,1984, 37, 845 (synth)
Chebli, C et al.,Acta Cryst. C,1995, 51, 1164 (cryst struct, azoxydianisole)
[00055498-X]

[Sakura]

chemist
Спасибо за объемистый пост, даже не смотря на то что в нем одни описания свойств производных необходимого вещества.
Что же касается вашего ответа по существу, юмор заслуживающий должной оценки


Пожалуйста помогите реально.

[Marxist]

Пожалуйста помогите реально.

Вам реально и помогли, дав ссылки на литературу.

[chemist]

Милочка, как же помочь Вам в пятницу вечером да после законной обеденной чарки-то
В приведенных статьях есть методики, попросите выложить (в соотвествующих разделах сайта), на выходных почитайте , подумайте, обьсудите тут, если надо, а в понедельник надевайте халатик и к тяге


Или Вы студентка и Вам надо помочь материально и не учить жить © Студент-Двоечник?

[maks]

понятно рисковать не хочется,
может возьмете О-ацетил анилин и попробуйте диазотировать его
3 часа и вы все знаете и нам расскажете

[старый химик]

пара не делал, делал 3.3'. Ссылки есть в Бельштейне и на пара, по той же методе. Старые, но воспроизводятся отлично. Только диазотировать не надо, а надо взять нитрофенол и восстановить цинком в щелочи. Пикантная подробность: в методиках рекомендуют взять КОН и NaОН в равном соотношении и это, что поразительно, важно. Сам нажегся: если взять что-нибудь одно, то получается смола, причем очень липкая. А если по прописи, то все хорошо. И чем из менее полярного кристаллизовать будете, тем чище продукт получится.
А вот почему смесь надо брать - загадка....

[Sakura]

Мило. Большое спасибо ребята.

Альтернативу диазотированию я представила как напр. восстановлением соответствующего нитробензола, по пути которому получается собственно азобензол. Отнюдь не жаль было лишний раз об этом подумать и здесь, ведь Старый химик дал безценный, если меня спросить совет, что бы работа не осмолилась. Равное колличество KOH и NaOH если правильно отгадываю имеется в виду мольное?

Второе, о чем подумала, это конденсация между п-аминофенолом и п-нитрозофенолом, правда на сколько это реально?


maks

может возьмете О-ацетил анилин и попробуйте диазотировать его 3 часа и вы все знаете и нам расскажете

Есть такое:


В порцессе диазотирования омаления защиты полагаю избежать можно, интересно нет ли здесь как выразился Старый Химик "пикантная подробность"?
Большое Вам человеческое спасибо!

chemist
Мерси! Я не ошибусь наверное, когда думаю, что скорее рак на горе свистнет, прежде чем вы пересанете острить. Выбирать каким быть Ваше личное дело и собственная свобода. В месте с этим надеюсь вы помните что она заканчивается там, где начинаеться чужая.
Поймите правильно ни на что не жалуюсь, только не надо заноситься диалогом "один говорит за двоих". Содержание Ваших Au-румов я постараюсь непросечь. Желаю вдоволь насладиться выходными! Расслабтесь.


Ребят спасибо привеликое, потопала я тоже. Хоть и дождливо но зато все 30 градусов, как ты пркрсен этот кошмар! =)

[chemist]

Offtop ON :

Мило. Большое спасибо ребята.

Ну, это не ко мне, видимо

Ага, вот ко мне:

chemist
Мерси! Я не ошибусь наверное, когда думаю, что скорее рак на горе свистнет, прежде чем вы пересанете острить.

Грешен, люблю пошутить, простите меня, пожалуйста, охальника эдакого

Выбирать каким быть Ваше личное дело и собственная свобода. В месте с этим надеюсь вы помните что она заканчивается там, где начинаеться чужая.

Спасибо, что подтверждаете мою личную свободу, Вашу я тоже никак не баю ограничивать .

Поймите правильно ни на что не жалуюсь, только не надо заноситься диалогом "один говорит за двоих". Содержание Ваших Au-румов я постараюсь непросечь.

Ничё не понял, ну да ладно, не просекайте, Вы же полностью свободны в любом своем выборе

Желаю вдоволь насладиться выходными! Расслабтесь.
...
Хоть и дождливо но зато все 30 градусов, как ты пркрсен этот кошмар! =)

Вот спасибо на добром слове . Послушайте на выходных эту музыку - тут точно прекрасный кошмар

173-EMERGENCY.rar

Offtop OFF
Ваш вкус оценил, коллега старый химик действительно классный метод указал, честно это признаЮ , только советую (не сердитесь ) с пристрастием порасспрашивать его о том, как выделять продукт - эти цинковые соли часто норовят прилипать к продуктам похлеще всяких хлыстов .

Удачи Вам!

[старый химик]

Не дожидаясь на расспросы с пристрастием, пишу реальную методу на 3,3-диоксиазобензол.

В кипящий раствор 10 г (0.07 М) м-нитрофенола в 70 мл спирта, при интенсивном перемешивании добавляют (параллельно!!! Т.е. немножко одного, немножко другого), 20 г цинковой пыли (можно из банки, без промывки и прочей активации) и 40 мл 30% раствора смеси КОН и NaОН ( я делал 20 мл 30% одного и 20 – другого). После окончания добавления смесь кипятят 1 час, фильтруют и охлаждают до комнаты. После этого через нее пробулькивают (водоструй с зажимом) воздух в течение 2 часов, чтобы окислить частично получившийся гидразин. Смесь разбавляют водой до 300 мли подкисляют солянкой до рН 1. Как бы это по-мягче, не очень липкую твердость отделяют и … Дальше так. Эту дрянь, по возможности, подсушиваем, кладем в колбу, наливаем сверху толуол (около 70 мл), нагреваем до кипения, толуол сливаем и так три раза. Упариваем толуол до 60-70 мл и в холодильник. Выход 55%. Супер продукт можно получить перекристаллизацией из октана по той же схеме, правда октана идет чертова пропасть.
Оригинальная метода: P.Riggli Helv.Chim.Acta. 1934, 17, 396.

[banhummer]

Еще способ: диазотировать п-броманилин и обменять галоген на гидроксил.

из бана

[Sakura]

chemist

Послушайте на выходных эту музыку - тут точно прекрасный кошмар

[offtopic] И точно. Что же, в долгу не останусь лови [/offtopic]


Вай приведена конкретная метода Старый химик с п- пложениями скрее всего выидет, если же по какой либо причине нет, попробуется тогда и мета. Удало у Вас получилось, спасибо прямо натуральное, ну очень очень приятно когда так вот получается! Спасибо :") ещё раз.

banhummer
Интересно ведь.
Может всё же Вы это имели в виду?

Кстати откуда это?

chemist
[offtopic]Иван Горынич, не сомневалась что говорить на одном языке можем кроме лингвистического русского. А в чем не была уверена так это пожелаете ли (?), что ж безгранично рада, что желаете [/offtopic]

Пожалуй когда краситель симметричный, восстановление нитробензолов как раз тот самый случай.
До скорого! Ещё раз спасибо за поддержку!

[rashnikov]

Может всё же Вы это имели в виду?

Может быть и это, но в данном случае оба способа эквивалентны.

Кстати откуда это?

Философия - Бухвальд. В каком-то патенте видел такой фокус, сейчас не вспомню, где именно.

[chemist]

То Sakura:

Спасибо за музыку, зачёд 100%

Расскажите потом как все у Вас произошло (с синтезом 4,4'-дигидроксиазобензола)? Думаю, будет интерсно всем присутствующим

[ChemNavigator]

Второе, о чем подумала, это конденсация между п-аминофенолом и п-нитрозофенолом, правда на сколько это реально?

Вполне реально, такие реакции известны.
Единственно, с чем могут быть осложнения - это то, что п-нитрозофенол часто существует в виде таутомерного ему хинонмонооксима, - и как он себя поведёт в такой форме, я точно сказать не могу.
Но проще всего это проверить экспериментально, из всех остальных это самый простой способ.