"Неправильный" угол оптического вращения

[FOX-7]

Господа, а вот вопрос практичекий по изомерам.
Есть такая штука Mifepristone (Mifegyne, стероид) - называется (используют для прерывания беременности). The Merck Index (13th) рассказывает об уголе + 138.5 (с=0.5 in CCl3). Мы получили образец азиатского продукта с углом +147. По ТСХ одно пятно. В HPLC конечно примеси есть. Кристаллизуем и выделяем продукт c уголом +158, а из маточника после упаривания образец имеет угол +151.
Что за чудеса?

[lirnih]

Чтой-то 138 и 158 похожи чем-то. Может, опечатка? Бывает и у них.

[FOX-7]

Чтой-то 138 и 158 похожи чем-то. Может, опечатка? Бывает и у них.

Я так тоже подозревал, однако в фармстатье застолбили от 135 до 140.

[lirnih]

Ну, тогда ничего не приходит в голову кроме ЭМ и ДС. Там пять, по-моему, асимметрических С-атомов? У М. Ногради в "Стереоселективных синтезах" во первых же строках говорится о том, что стереоселективность природных соединений (в смысле единственность изомера в природном сырье) является широко распространенным заблуждением. Так что, стереоизомерный состав вполне может определяться и качеством (да и местом сбора и источником) сырья.
Это, в принципе можно доказать себе спектрополяриметрией, но, наверное, только себе, а не контролирующим организациям.

[FOX-7]

Ну, тогда ничего не приходит в голову кроме ЭМ и ДС. Там пять, по-моему, асимметрических С-атомов? У М. Ногради в "Стереоселективных синтезах" во первых же строках говорится о том, что стереоселективность природных соединений (в смысле единственность изомера в природном сырье) является широко распространенным заблуждением. Так что, стереоизомерный состав вполне может определяться и качеством (да и местом сбора и источником) сырья.
Это, в принципе можно доказать себе спектрополяриметрией, но, наверное, только себе, а не контролирующим организациям.

Да, пять атомов углерода. Это полусинтетический продукт. Похоже, что в качестве исходника (насколько я мыслю), берётся все таки природный чистый изомер и далее получается только два возможных, один то что нужно. Так вот может ли 0.5% другого изомера так изменить угол вращения?
По данным HPLC чистота > 99.5%

[lirnih]

Нет, получается 6,33 %.
При гипотетической величине угла вращения 158 для чистого изомера (158*n - 158*(1-n))=138 n= 0.9367. А не указана ли длина волны, при которой измеряют эту величину?

[lirnih]

Если на формулу смотреть трезвым взглядом, действительно видно пять "звездочек".
Нет сомнения, что по HPLC, то и неудивительно, если он чист от других примесей на 99,5 %. Вопрос все-таки в энантиомерном составе сырья. Не будем пока касаться диастереомеров. По дисперсии оптического вращения в спектрополяриметре можно посмотреть картину изменения угла вращения от лямбды. У энантиомеров эти графики (при равной концентрации) обратны по знаку. Так если сравнить таким образом твой образец с заведомым мед. препаратом (из аптеки, к примеру), можно как раз и сделать вывод о том, какой продукт оптически чище.

У диастереомеров спектральная картина вообще разная: перегибы там всякие (там эффекты Коттона всякие и проч.)

[FOX-7]

Нет, получается 6,33 %.
При гипотетической величине угла вращения 158 для чистого изомера (158*n - 158*(1-n))=138 n= 0.9367. А не указана ли длина волны, при которой измеряют эту величину?

А что за формула?
Кстати, получил ПМР - спектр, а длину волны узнаю.

[Vetal]

А что за формула?

Угл вращения смеси = (Концентрация R)*(угол вращения чистого R)+(Концентрация S)*(угол вращения чистого S)

[lirnih]

Во как.