Твердофазный сопряженный аминолиз полифенольных матриц алифатическими аминокислотами после удаления растворителя

[Черпальщик]

Коллеги, приветствую. Столкнулся с технологической реологической проблемой при моделировании процесса сопряженного аминолиза сложных эфиров (гидролизуемых эллагитаннинов растительного сырья, в частности дубовой коры алифатическими аминокислотами -аминомасляной кислотой = аминалоном).
Ранее я проводил аналогичный аминолиз льняного масла твердым аминалоном. Процесс начинал в водной среде. Разница в объемах твердой и жидкой фаз по мере упаривания воды не помешала: масса переходила в гомогенный расплав, а механо-активация легко обеспечивалась мешалкой Вайссенберга.
В случае же сопряжения экстракции и аминолиза дубовой коры оба исходных реагента после испарения воды-носителя представляют собой твердые фазы. Физика среды меняется: температура плавления аминалона высока (с деструкцией!), а полимерные танины склонны к быстрому стеклованию при нагревании.
Вопрос к практикующим технологам и органикам: какую тактику ведения процесса оптимально выбрать в безводной фазе для предотвращения пристеночного коксования и обеспечения должного сдвигового перемешивания? Может имеет смысл вводить пластификатор (например, амфифильные фосфолипиды типа лецитина?) прямо на стадии водного раствора, чтобы снизить температуру размягчения конгломерата, или использовать механо-химическую затирку в твердой фазе?
Буду признателен за мнения и опыт.

[Черпальщик]

Хо! Пропиленгликоль? И для сублингвального введения ЛС используется и компоненты хорошо растворит? И нагрев выдержит. От циклизации аминалона мел, что ли добавить?

[Nickolas]

Есть большие сомнения, что вы получите нужные амиды в таких условиях. Скорее при нагревании получите пирролидон.

[Черпальщик]

Есть большие сомнения, что вы получите нужные амиды в таких условиях. Скорее при нагревании получите пирролидон.

Добавление мела предотвратит циклизацию?

[Nickolas]

Добавление мела предотвратит циклизацию?

Все зависит от условий.
Я бы начинал с модельных реакций.

Вы писали, что делали уже аминолиз льняного масла. Это сработало? Какие там были условия?

[Черпальщик]

Добавление мела предотвратит циклизацию?

Все зависит от условий.
Я бы начинал с модельных реакций.

Вы писали, что делали уже аминолиз льняного масла. Это сработало? Какие там были условия?

Я не поднимал температуру выше 80–90 ⁰C. И мел (вот не помню: в каких прописях встретил подобное): перевод части аминалона в кальциевую соль- я тогда счёл гарантией предохранения от циклизации. Двухвалентный ион кальция координирует вокруг себя сразу две карбоксильные группы разных молекул ГАМК (замыкание одной молекулы в полупетлю я счёл мало вероятным). Титровал конечный продукт (амино-группы). Подобные аминолизы мы вели на участке синтеза цеха постоянно. Только там моноэтаноламин или ПЭПА. Выходы около 98% (титрованием исходный амин не обнаруживался) - такую высокую конверсию мы достигали благодаря мешалке Вайссенберга.
А в случае с дубовой корой и аминалоном - исх оба твёрдые - вот я вчера сообразил ПЭГ взять. Но: и экстракция с одновременным аминолизом мне впервые. И как оценивать конверсию без титрования?
А что за модельные реакции Вы имеете в виду?

[Nickolas]

А в случае с дубовой корой и аминалоном - исх оба твёрдые - вот я вчера сообразил ПЭГ взять. Но: и экстракция с одновременным аминолизом мне впервые. И как оценивать конверсию без титрования?

А разве гамма-аминомаслянная кислота растворима в ПЭГе?

А что за модельные реакции Вы имеете в виду?

Например, можно сперва опробовать реакцию с фрагментом, содержащим эфир, а не с корой, чтобы убедиться, что реакция вообще идет. Посмотреть, какие побочки, какая конверсия и тд.