Синтез простых эфиров по Вильямсону

[Masterboy]

Глубокоуважаемые коллеги!
Если у кого-то есть опыт, поделитесь, пожалуйста. Интересует возможность получения простых эфиров по реакции галоидмагниевых солей с галогеналканами. Иными словами, из альдегида и реактива Гриньяра получается магнийгалоидная соль вторичного спирта, которая вводится в реакцию с галоидным алкилом в растворителе эфирного типа с относительно высокой температурой кипения, например - циклопентил метиловом эфире или тетрагидросильване. Смущает возможность расщепления образующегося простого эфира выделяющимся галогенидом магния, как слабой кислотой Льюиса (ретро-реакция). Нечто подобное наблюдается за йодистым литием. С другой стороны, сам растворитель может координировать с галогенидом магния и, за счет образования сольватных комплексов, экранировать катион магния.
Если у кого-то есть практический опыт, поделитесь, пожалуйста.

[Cherep]

А то ещё и алкен может получиться...?

[Nickolas]

Что-то мне подсказывает, что реагировать подобные магниевые алкоксиды с бутилйодидом, да еще и в эфире будут очень плохо. Эфир такой себе растворитель для подобных реакций.
Nothing beats Jet2 holiday DMF/DMSO в таких реакциях.
Так что, ИМХО, проще спирт выделить, да с гидридом натрия/BuI в DMF погреть слегка ночь.

А если прям очень хочется, то попробовать (если бутилйодид не заработает) можно с трифлатом, но это не точно

[Masterboy]

Что-то мне подсказывает, что реагировать подобные магниевые алкоксиды с бутилйодидом, да еще и в эфире будут очень плохо. Эфир такой себе растворитель для подобных реакций.
Nothing beats Jet2 holiday DMF/DMSO в таких реакциях.
Так что, ИМХО, проще спирт выделить, да с гидридом натрия/BuI в DMF погреть слегка ночь.

А если прям очень хочется, то попробовать (если бутилйодид не заработает) можно с трифлатом, но это не точно

Может просто долить абсолютный ДМСО, а эфир отогнать по ходу процесса? Замена растворителя.

[Masterboy]

Что-то мне подсказывает, что реагировать подобные магниевые алкоксиды с бутилйодидом, да еще и в эфире будут очень плохо. Эфир такой себе растворитель для подобных реакций.
Nothing beats Jet2 holiday DMF/DMSO в таких реакциях.
Так что, ИМХО, проще спирт выделить, да с гидридом натрия/BuI в DMF погреть слегка ночь.

А если прям очень хочется, то попробовать (если бутилйодид не заработает) можно с трифлатом, но это не точно

Или немного DMPU. Он дает эффект.

[NadiaEira]

I really appreciate the detailed discussion on Williamson ether synthesis here! I recently tried a similar reaction for my project and it was fascinating to see how the conditions affected yields. Thanks for sharing your insights! Здесь была ссылка на игрушку какую-то. SkydiVAR

[Nickolas]

Здесь была ссылка на игрушку какую-то. SkydiVAR

Так это же бот. Почему не баните?

[SkydiVAR]

Здесь была ссылка на игрушку какую-то. SkydiVAR

Так это же бот. Почему не баните?

Не,не бот, это ИИ в гости зашёл, по всей видимости.
Не было бы ссылки на игру - вообще был бы нормальный посетитель.

[Phobos]

Гугловский ИИ считает, что реакция невозможна из-за ковалентного характера связи MgO и практически нулевой нуклеофильности. Я с ним согласен