Дебензилирование с BCl3

[lexeym]

Коллеги, поясните, как работает BCl3 в этой реакции?

[Phobos]

Видимо, так же точно как и в деалкилировании метиловых и бензиловых эфиров, только вместо кислорода тут азот. Комплексация N-B, на азоте получаем плюсик, который имеет таутомер с плюсиком на бензильном углероде, который может пройти атаку хлором и отвалиться, оставляя бор висеть на азоте. При реакции с BOC-ангидридом бор предпочитает связаться с кислородом, освобождая место на азоте для защитной группы. Видимо, проходит все в одну стадию, concerted mechanism.

[Jokermaniak]

Тут и бензильный катион в "чистом" виде может отваливаться, он хорошо стабилизирован.

[ximi]

хорошо работает

[ИЛИЯ]

Интересно, а есть для таких реакций аналоги BCl3 попроще? Например HCl в уксусе?
Это я по аналогии с деметилирующими агентами типа BBr3 и HBr в уксусе.

[Phobos]

Надо книжку Теодоры Грин смотреть...

[ximi]

Интересно, а есть для таких реакций аналоги BCl3 попроще? Например HCl в уксусе?

да есть


Бромциан, Реактив Фентона.

ACE-Cl

[iborohim]

Думаю, бор в BCl3 положительно заряжен, и при комплектации с аминами если получается NR3(+)BCl2 то соседствуют два плюса, один от азота один от бора, и такая частица очень электрофильна как и NR3(+)COR и оставляет бензильный катион(втч с одновременным отвалом хлора) или атакуется хлоридом по Sn2. Вряд ли HCl в уксусе подойдёт. Ацилхлорид если ацилирует то возможно но потом ацил снимать. Ещё N-оксиды третичных бензиламинов под действием кислоты распадаются до бензальдегида, не помню как называется реакция. Вроде SO2 реагирует с третичным аминами, возможно ли в присутствии хлорида или сульфита дебензилирование, не знаю.