Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

Сообщение Phobos » Ср мар 08, 2023 10:26 am

Есть некая реакция с Меервайном в ДХМ, после чего всю реакционную массу отгоняют досуха, и перекристаллизовывают продукт из смеси AcN-EtOAc. Но дело в том, что реагент используется в избытке...а насколько он будет устойчив к данным растворителям, не получу ли каких-то побочек от него?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3020
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

Сообщение Jokermaniak » Ср мар 08, 2023 8:45 pm

А заквенчить его перед обработкой не вариант? Триэтиламина там капнуть?
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

Сообщение Phobos » Ср мар 08, 2023 9:40 pm

Дык может он и так с ними реагирует, давая что-то безобидное? Триэтил-орто-ацетат, например, или еще что-то жидкое или летучее?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3020
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

Сообщение Jokermaniak » Чт мар 09, 2023 4:08 pm

ТЕОА вряд ли выйдет, откуда третий кислород возьмется? Если получится этакий диэтоксиэтильный катион, то он вполне может и атаковать чего не надо. С триэтиламином хотя бы всё понятно, получится TEAPF6, который инертный и уйдет при перекристаллизации.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Meerwein - устойчивость в этилацетате и ацетинитриле

Сообщение Phobos » Пт мар 17, 2023 7:19 pm

Итак, для интересующихся.
Реакция прошла, отогнал ДХМ, сделал перекристаллизацию остатка из смеси AcN-EtoAc, получил вещество. При попытке сконцентрировать фильтрат на ротавапоре (баня на 30 С), чтоб получить еще кристаллов, заметил, что раствор начинает довольно сильно желтеть. Вторая порция вещества получилась вполне норм, чуть более грязная, как и ожидалось. А вот фильтрат отчетливо пах уксусной кислотой.
Вполне возможно, что этил-катион бодро садится на этиловый сложный эфир, давая диэтиловый эфир и ацетил тетрафтороборат. Ацетил-катион должен быть термодинамически более устойчив, чем этил, так что выглядит логично.
Для верности сделал поиск в гугле - оказывается, такой реагент действительно существует. Используется, например, для ациляции силил еноловых эфиров.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 21 гость