2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение Magic Methyl » Сб фев 04, 2023 5:42 pm

ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:55 pm
Magic Methyl писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:31 pm
ft987 писал(а):
Пт фев 03, 2023 7:49 pm
Насколько вероятно что эта соль нерастворима/ограниченно растворима в воде?
Почти 100% не растворима в воде. Но это обычно не мешает дальнейшей реакции.
Но нам нужно знать, на какой атом Вы далее планируете заместить диазогруппу, -
только тогда можно дать какие то рекомендации.
Целевой продукт фенол
Вам нужен пропофол?
Если цель именно его получить, - делайте через бис-алкилирование 4-гидроксибензойной
кислоты, и декарбоксилирование в метилкарбитоле. Процедура есть в OPRD.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение Magic Methyl » Сб фев 04, 2023 5:44 pm

ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:54 pm
Magic Methyl писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:29 pm
ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 12:25 pm
Какой можно взять водорасторимый растворитель который не будет реагировать
с диазотирующей смесью и не будет сочетатся с солью?
Ацетонитрил.
Неоднократно проверено на сложных, стерически затрудненных субстратах.
Система для диазотирования - CSA+t-BuONO. Выходы арилбромидов после реакции с TBAB до 68%,
при том, что в водной среде (стандартная процедура с нитритом натрия) выходы были менее 30%
и образовывалось много фенола.
С уважением.
Прекурсор...
После диазотирования 2,6 диизопропиланилина в серной кислоте вместо ожидаемого мною раствора
образуется
Коллега, несерьезно. Серная кислота которую Вы используете на стадии диазотирования тоже прекурсор,
Вас это не смущает? :wink:
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

pirazol
Сообщения: 354
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение pirazol » Сб фев 04, 2023 7:36 pm

ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:54 pm
Magic Methyl писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:29 pm
ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 12:25 pm
Какой можно взять водорасторимый растворитель который не будет реагировать
с диазотирующей смесью и не будет сочетатся с солью?
Ацетонитрил.
Неоднократно проверено на сложных, стерически затрудненных субстратах.
Система для диазотирования - CSA+t-BuONO. Выходы арилбромидов после реакции с TBAB до 68%,
при том, что в водной среде (стандартная процедура с нитритом натрия) выходы были менее 30%
и образовывалось много фенола.
С уважением.
Прекурсор...
Есть методика получения 2,6-диизопропилбензонитрила с использованием третбутилнитрита. Выход 52%. В качестве растворителя использовался ДМСО.
giumanini1996.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

ft987
Сообщения: 17
Зарегистрирован: Сб сен 24, 2022 8:51 pm

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение ft987 » Сб фев 04, 2023 7:54 pm

Magic Methyl писал(а):
Сб фев 04, 2023 5:42 pm
ft987 писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:55 pm
Magic Methyl писал(а):
Сб фев 04, 2023 3:31 pm
ft987 писал(а):
Пт фев 03, 2023 7:49 pm
Насколько вероятно что эта соль нерастворима/ограниченно растворима в воде?
Почти 100% не растворима в воде. Но это обычно не мешает дальнейшей реакции.
Но нам нужно знать, на какой атом Вы далее планируете заместить диазогруппу, -
только тогда можно дать какие то рекомендации.
Целевой продукт фенол
Вам нужен пропофол?
Если цель именно его получить, - делайте через бис-алкилирование 4-гидроксибензойной
кислоты, и декарбоксилирование в метилкарбитоле. Процедура есть в OPRD.
Если у вас есть доступ выгрузите пожалуйста статью сюда. У меня ключа нет. :(

pirazol
Сообщения: 354
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение pirazol » Сб фев 04, 2023 8:01 pm

A stock solution of 4-hydroxybenzoic acid (1) (200 mmol, 27.6 g) in H2SO4/H2O (9:1,445.5 mL/49.5 mL, 0.4 M) and a stock solution of isopropyl alcohol (6 eq., 1.2 mol, 71.5 g,91.3 mL) in H2SO4/H2O (9:1, 363 mL/40.7 mL) were heated at 35 °C and pumped using theAFR Corning module pump at a flow rate of 1.25 mL.min-1 for each solution through aT-mixer heated at 60 °C and a 100 mL coil PFA reactor also heated at 60 °C. The output ofthe reactor was collected into a stirred solution of H2O/toluene (1:1) at room temperature.The setup was eluted by a solution of H2SO4/H2O (9:1). The layers were separated and theaqueous phase was extracted with toluene. The combined organics phases were washedwith brine, dried with MgSO4, and concentrated under vacuum. Flash chromatographyafforded the desired product 2 as a white solid (84%, 168 mmol, 37.3 g).1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.87 (s, 2H), 3.17 (hept, J = 6.9 Hz, 2H), 1.31 (d, J = 6.9Hz, 12H). 13C NMR (75 MHz, Chloroform-d) δ 172.64, 155.15, 133.73, 126.50, 121.47, 27.22,22.60. Melting point: 139-142°C. GC retention time: 19.02 min.

To the solution of 4-hydroxy-3,5-diisopropyl benzoic acid lOOg (0.45 M) (example 1) in ethylene glycol (150 ml) was added sodium hydroxide pallets 41.5g (1.03M) and heated to 140- 145 °C under inert atmosphere. After 7 hrs of continued heating at 140-145°C, the react4on mass was cooled to room temperature and diluted with 5 times water. The pH of the mass was then adjusted to 1-2 using concentrated Hydrochloric acid, reaction mixtiire was stirred for one hour and extracted three times with 200 ml toluene, combined toluene layers were washed twice with 5 % aq. sodium bicarbonate solution (50 ml) and finally with water (200 ml), solvent was removed under reduced pressure and a dark brown colored residue which remained was distilled under high vacuum condition (0.2 mm/Hg) to yield 75g ( 93.5%) of 2,6- diisopropyl phenol collected as a colourless to pale yellow oily liquid, HPLC Purity 99.93 %.

ft987
Сообщения: 17
Зарегистрирован: Сб сен 24, 2022 8:51 pm

Re: 2,6 диизопропилфенилдиазоний сульфат

Сообщение ft987 » Вс фев 05, 2023 9:15 am

Всем откликнувшимся большое спасибо :)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей