Защита на три анилиновые группы
Защита на три анилиновые группы
По ретросинтезу намечается возможная ситуация с ароматическим иодидом/бромидом, в положении 3,4,5 к которому будут атомы азота. Не месте брома/иода надо сделать анион (видимо, BuLi или i-PrMgBr) и прореагировать его с электрофилом. Вопрос - чем бы так по возможности рациональнее защитить анилиновые протоны? какие-нибудь конденсированные циклы? Желательно бы еще, чтоб после снятия защиты можно было различить азот в пара положении от двух мета. Все аминогруппы потом нужны в виде первичных анилинов, необратимо алкилировать их нельзя
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Защита на три анилиновые группы
Триметилсилильная защита.
Амин+буля+триметилхлорсилан(2моля). Затем можете в принципе в одном горшке далее заменить галоген на литий и алкилируйте субстрат. Защита потом легко снимается обычной кислотой.
Амин+буля+триметилхлорсилан(2моля). Затем можете в принципе в одном горшке далее заменить галоген на литий и алкилируйте субстрат. Защита потом легко снимается обычной кислотой.
Re: Защита на три анилиновые группы
Звучит логично , но как-то обычно анилины так не защищают , и наверное, второй и третий амин могут протонироваться и выпадать из ТHF
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
- ChemNavigator
- Сообщения: 2085
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Защита на три анилиновые группы
Для ТМС-защиты 3-х аминогрупп потребуется 6 экв. TMSCl. Предлагаю вариант - центральные аминогруппы связать 2-мя альдегидными мостиками типа бензальдегида, оставшиеся 2 боковые NH-группы защитить ТМС. После реакции мостики (Ph-CH<) должны сниматься гидрированием.
Re: Защита на три анилиновые группы
Phobos, недавно что-то похожее обсуждалось, гляньте, может что-нибудь почерпнете:
https://www.chemport.ru/forum/viewtopic ... 9&t=136530
Re: Защита на три анилиновые группы
Я помню это обсуждение. Я поэтому и выделил в отдельную тему, что хочу ставить защиту не на отдельные 3 группы, а на всю систему в целом. Типа как ацеталь на диолы. Только на амины и на три .
СФ, кстати, уверяет, что металляцию вполне можно делать при -78 с BuLi в присутствии BOC, CBz, ацетат и т.д.
СФ, кстати, уверяет, что металляцию вполне можно делать при -78 с BuLi в присутствии BOC, CBz, ацетат и т.д.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Защита на три анилиновые группы
Вас понял На 3 не знаю, а вот орто-фенилендиамин однажды маскировали с помощью превращения в бензотиадиазол обработкой SOCl2. После ряда превращений возвращали в диамин, вроде как, боргидридом натрия.
Re: Защита на три анилиновые группы
Попробовать фталоильную защиту?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 25 гостей