Альтернатива MOMCl
Альтернатива MOMCl
Коллеги! Есть вот такая работающая цепочка, конечное соединение (там еще заместители будут) - метиловый эфир енола, который я потом перевожу в альдегид. Беда в том, что MOMCl у меня не так много, а конечного вещества нужно десятки грамм. Есть ли какая-то альтернатива ему для получения такой фосфониевой соли?
Может вообще существует другой способ выхода на метиловый эфир енола? Я только нашел реакцию с диметил диазометилфосфонатом.
Может вообще существует другой способ выхода на метиловый эфир енола? Я только нашел реакцию с диметил диазометилфосфонатом.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Альтернатива MOMCl
Есть альтернативные цепочки, но если вы уже отработали виттига, то остается только покупать или делать самому мом хлорид. Синтез там не сложный.
Re: Альтернатива MOMCl
Альтернатив много, так на вскидку могу накидать.
1) Виттиг с метилТФФ, полученный метилен кросс-метатезис с этилвиниловымэфиром.
2) Реакция с TosMIC, полученный нитрил можно восстановить в альдкгид.
3) р. Анри с нитрометаном. Перегруппировка Нефа.
И тд
1) Виттиг с метилТФФ, полученный метилен кросс-метатезис с этилвиниловымэфиром.
2) Реакция с TosMIC, полученный нитрил можно восстановить в альдкгид.
3) р. Анри с нитрометаном. Перегруппировка Нефа.
И тд
Re: Альтернатива MOMCl
А конденсация Дарзана с циклогексаноном не будет работать? Потом глицидиловую кислоту декарбоксилировать. Или нужен именно метиловый эфир енола? Ещё возможно эпоксид полученный по Кори-Чайковскому удастся перегруппировать в альдегид.
Re: Альтернатива MOMCl
1) Метатезис будет очень дорогой, да и нет катализатора
2) Пробовал. Образуется смесюка, в которой есть альдегид
Re: Альтернатива MOMCl
Давайте сразу нарисую реальную структуру. Имеется в виду такая цепочка? Получится ли там восстановить двойную связь?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Альтернатива MOMCl
Нет, нужен альдегид. Насчет Дарзана - интересная мысль.
Эпоксид если только восстановить в первичный спирт, а дальше - по Сверну окислить
Re: Альтернатива MOMCl
да, при изомеризации эпоксида в альдегид возможны перегруппировки углеродного скелета, но может есть другие катализаторы, с которыми их будет меньше, возможно какая то информация есть здесь(страницы с цитатами открываются)Эпоксид если только восстановить в первичный спирт, а дальше - по Сверну окислить
https://chempedia.info/info/epoxide_to_ ... rangement/
Re: Альтернатива MOMCl
Перегруппировки эпоксидов и глицидных кислот обычно идут грязно. В классическом примере фенилуксусный альдегид отгоняют с паром, тут так не выйдет. Хотя пробовать никто не запрещал.
Нитроалкены восстанавливаются в нитроалканы боргидридом натрия, реакция чистая.
Нитроалкены восстанавливаются в нитроалканы боргидридом натрия, реакция чистая.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Альтернатива MOMCl
Я где-то видел восстановление нитроалкена непосредственно в альдегид (т.е. в 1 стадию, а не в 2 стадии как у Вас нарисовано). Нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы (с сохранением двойной связи), а образующийся енамин гидролизуется до альдегида.
Re: Альтернатива MOMCl
Ага, вижу тут реакции с цинком или железом в соляной кислоте. Или трибутилстаннан ещеChemNavigator писал(а): ↑Чт ноя 10, 2022 7:29 pmЯ где-то видел восстановление нитроалкена непосредственно в альдегид (т.е. в 1 стадию, а не в 2 стадии как у Вас нарисовано). Нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы (с сохранением двойной связи), а образующийся енамин гидролизуется до альдегида.
еще Al-NiCl2 система
Правда, это всё индусы делали
- Jokermaniak
- Сообщения: 3075
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Альтернатива MOMCl
ФормилТЕМПО нужен? Ясно-понятно. Можно из кетона через восстановление --> тозилирование --> замещение на нитрил --> восстановление в альдегид. Но это нужно иметь DIBAH или искать всякие системы типа LAH с солями переходных металлов. Нитрил точно получается, проверено.
Но MOMCl реально легко получается, там ЕМНИП метанол, солянка и параформ - всего делов.
Но MOMCl реально легко получается, там ЕМНИП метанол, солянка и параформ - всего делов.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 31 гость