Бетулин. Бромирование.
Бетулин. Бромирование.
В бетулине есть 2 гидроксила. Фактически это спирт.
Реально их заместить на Br кипячением в 40% HBr ?
Реально их заместить на Br кипячением в 40% HBr ?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Бетулин. Бромирование.
Более надежно через реакцию Аппеля или тозилат(мезилат) если не хочется получить и третичный бромид по двойной связи и, возможно, всякие побочные продукты.
Re: Бетулин. Бромирование.
Вторичный может запросто дать элиминацию. Первичный обычно неплохо замещается, но тут есть еще двойная связь, которая может спротонироваться и на него интрамолекулярно закрыться в эфир. Или еще что-то дать. Согласен, что лучше через сульфонаты.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Бетулин. Бромирование.
Могу ошибаться, но мне кажется и вторичный, и превичный OH заместить на Br с HBr будет сложно, потому что Sn2 реакции в неопентильном положении идут неохотно. В том числе имейте это в виду при замене тозилата или брома на что-то.
Re: Бетулин. Бромирование.
А может PBr5 применить ?
Re: Бетулин. Бромирование.
Начните с Аппеля, а там видно будет.
Re: Бетулин. Бромирование.
Для господина Аппеля нужен Трифенилфосфин которого нет ....и стоит он дорого.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Бетулин. Бромирование.
P4 + Br2 под нагревом? По крайней мере точка отсчёта ставится сравнительно быстро, не дорого и реактивы не слишком дефицитные. Что-то в HBr я не очень верю, у меня никогда хорошего выхода не получалось. Бетулин сильно дорогой? Сколько попыток есть?
Re: Бетулин. Бромирование.
Или красный фосфор с бромом или готовый PBr5 (в ампуле)P4 + Br2 под нагревом?
Ходят слухи что добавка ZnBr2 увеличивает выход ...Что-то в HBr я не очень верю, у меня никогда хорошего выхода не получалось.
Re: Бетулин. Бромирование.
Для первичных спиртов есть методика с использованием KBr/H2SO4. Там получаеся смешанный механизм протонации гидроксила с одновременным замещением бромидом. Псевдо-SN2 вроде называется. Но неопентил - да, может замедлить.
Иногда всякие терпены в кислой среде еще перегруппировки углеродного скелета затевают. Емнип, пинен нельзя пробромировать по двойной связи - начинаются перескоки алкилов. Так что если нет лит. процедуры - можно ждать сюрпризов.
Иногда всякие терпены в кислой среде еще перегруппировки углеродного скелета затевают. Емнип, пинен нельзя пробромировать по двойной связи - начинаются перескоки алкилов. Так что если нет лит. процедуры - можно ждать сюрпризов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Бетулин. Бромирование.
Мелкодисперсный красный фосфор нагреваем с целевым веществом с перемешиванием, после прогрева капаем бром. Режимы подбираем по ходу дела, выше 100-120 С начинаются неплохие выходы.
Бромид цинка, бромид кобальта II, в водной среде, в диоксане, с облучением мощной лампой - много вариантов для проверки без гарантий хорошего выхода - в отработке методики можно закопаться на месяц. И да, там же в бетулине ещё двойная связь? Это определенно добавит веселья в процесс.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Бетулин. Бромирование.
Поддержу Phobos-а, простая методика для быстрой проверки с потенциально хорошим выходом. Только сначала не сильный нагрев (или вообще без нагрева) с серной кислотой, а потом понемногу прибавляем бромид калия. С первичными спиртами методика работает в том числе и в водном растворе, что может быть полезным, т.к. можно тормознуть побочные реакции.
ximi, осталось выбрать к чему душа лежит. Я бы два эксперимента ставил - с P4/Br2 и KBr/H2SO4.
Re: Бетулин. Бромирование.
Меня тоже настораживает двойная связь.
Может ее восстановить боргидридом натрия перед бромированием.
Может ее восстановить боргидридом натрия перед бромированием.
- Евгений Орлов
- Сообщения: 412
- Зарегистрирован: Сб июл 09, 2022 6:59 pm
Re: Бетулин. Бромирование.
Не самый приятный спутник бромирования. Эксперимент поможет расставить всё по местам. Прямо в очень больших количествах типа грамм 20-40 бетулина за раз, тогда по расходу брома и выходу продукта более менее ясно будет по какому пути идёт бромирование.
Re: Бетулин. Бромирование.
А нельзя отдельно сделать PBr3 из фосфора и брома, перегнать, и потом на холоду поставить реакцию? Она вроде не так плохо идет.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Бетулин. Бромирование.
в первой реплике посоветовали идеальное -тозилат , зачем мучаться ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Бетулин. Бромирование.
А потом эфир тозилата кипятить с KBr ?
Re: Бетулин. Бромирование.
Дооо!!! А ничЁ шито типо первичный гидроксил на самом деле не простой как в этаноле, но практически неопентильный
Я бы глянул в 1964JACS964, там как раз Аппелем замещают. Трифенилфосфин в барахолке небось можно взять.
Я бы глянул в 1964JACS964, там как раз Аппелем замещают. Трифенилфосфин в барахолке небось можно взять.
Re: Бетулин. Бромирование.
СФ знает одну реакцию замещения - PBr3, THF, 8 hr reflux
Betulin derivative with antitumor activity, its preparation method and medical application
By: Yan, Xiufeng; et al
China, CN102344482 A 2012-02-08
Betulin derivative with antitumor activity, its preparation method and medical application
By: Yan, Xiufeng; et al
China, CN102344482 A 2012-02-08
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 21 гость