Нитрозирование N метил пиперазина ?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Вс сен 18, 2022 2:16 am

Есть N метил пиперазин нужно повесить нитрозогруппу на свободный азот а после восстановить Zn в солянке до производного гидразина.

Возможно ли это проделать (нитрит натрия + солянка) +5С а после порошок цинка.

Насколько велика канцерогенность промежуточного нитрозоамина ?
Насколько я знаю вторичные нитрозоамины ОЧЕНЬ канцерогенны особенно для печени.

И как избавиться от следов нитрозосоединений в финале ?
Мочевина ? Сульфаминка ?

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение 040500 » Вс сен 18, 2022 8:26 pm

Купите готовый 1-Амино-4-метилпиперазин http://www.himreakt.ru/13213/ В патенте СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-НИТРОЗО-4-МЕТИЛПИПЕРАЗИНА https://yandex.ru/patents/doc/RU2095355C1_19971110 подробно всё расписано, но исходят из пиперазина. Нигде не упоминаются особые меры предосторожности при получении продукта. При восстановлении нитрозо-4-метилпиперазина цинком в уксусной кислоте выход всего 48% и побочно образуется 25% N-метилпиперазина (идёт деаминирование).
Поэтому посмотрите на альтернативный способ из метилдиэтаноламина, через его дихлорпроизводное и циклизацию свободным гидразином https://new-disser.ru/_avtoreferats/01002771786.pdf Однако, промежуточный N-ди(2-хлорэтил)метиламин тоже совсем не безобидный.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение Magic Methyl » Вс сен 18, 2022 8:27 pm

Посмотрите тут:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение Magic Methyl » Вс сен 18, 2022 8:30 pm

040500 писал(а):
Вс сен 18, 2022 8:26 pm
Купите готовый 1-Амино-4-метилпиперазин http://www.himreakt.ru/13213/
Вы покупали что нибудь тут?
По моему опыту - отвратительная компания, - на 95% того что представлено на сайте
нет в наличии, причем даже под заказ.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Вс сен 18, 2022 9:16 pm

Поэтому посмотрите на альтернативный способ из метилдиэтаноламина, через его дихлорпроизводное
Аналог азотистого иприта ... отличная замена .... :evil:

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Вс сен 18, 2022 9:17 pm

Купите готовый 1-Амино-4-метилпиперазин
Не куплю ..потому что будет синтезированна группа N алкил пиперазинов с разными заместителями.

tixmir
Сообщения: 877
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение tixmir » Пн сен 19, 2022 1:06 am

Для нитрозирования вторичных аминов рм надо греть. Берете ваш метилпиперазин, добавляете к нему 1.1 экв соляной кислоты и 1.2 экв нитрита натрия в воде. Греете градусов до 70. Выход количественный. Если захотите выделить нитрозамин в чистом виде, то насыпаете в рм поташа, процентов 20 от массы воды и экстрагируете нитрозамин эфиром.

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Пн сен 19, 2022 1:42 am

Для нитрозирования вторичных аминов рм надо греть.
Ничего там греть не нужно .....а нужно охлаждать до 0 или +5С

Азотистая кислота разваливается быстро даже при комнатной.

Во многих синтезах даже дробленый лед нужно добавить.

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение 040500 » Пн сен 19, 2022 9:47 am

Нитруйте его дымящей азоткой в ацетилирующей среде https://patenton.ru/patent/SU1841245A1 Для восстановления полученного нитрамида надо подобрать восстановитель. Зато никаких нитрозо. С N-ди(2-хлорэтил)метиламинами можно работать более или менее безопасно в виде их гидрохлоридов. То есть получать в кристаллическом виде в колбе, фильтровать на Шотте и т.п. Главное, не обрабатывать их основаниями, чтобы не выделялся свободный амин, который летуч, опасен для кожи и лёгких, и очень вреден для глаз. Представьте, что вы обезвреживаете это неприятное вещество гидразингидратом, получая в то же время нужный продукт.

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Пн сен 19, 2022 9:25 pm

Нитруйте его дымящей азоткой в ацетилирующей среде
там ангидрид нужен или достаточно ледянки ?

Nickolas
Сообщения: 1529
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение Nickolas » Вт сен 20, 2022 1:03 pm

ximi писал(а):
Пн сен 19, 2022 9:25 pm
там ангидрид нужен или достаточно ледянки ?
Наверняка там получается ацетилнитрат как нитрующий агент, так что ангидрид.

tixmir
Сообщения: 877
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение tixmir » Пт сен 23, 2022 1:06 am

ximi писал(а):
Пн сен 19, 2022 1:42 am
Для нитрозирования вторичных аминов рм надо греть.
Ничего там греть не нужно .....а нужно охлаждать до 0 или +5С

Азотистая кислота разваливается быстро даже при комнатной.

Во многих синтезах даже дробленый лед нужно добавить.
Ну раз не нужно, значит не нужно. Зря я, видимо, нагревал и получал количественный выход.

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Нитрозирование N метил пиперазина ?

Сообщение ximi » Пт сен 23, 2022 2:06 am

tixmir писал(а):
Пт сен 23, 2022 1:06 am
ximi писал(а):
Пн сен 19, 2022 1:42 am
Для нитрозирования вторичных аминов рм надо греть.
Ничего там греть не нужно .....а нужно охлаждать до 0 или +5С

Азотистая кислота разваливается быстро даже при комнатной.

Во многих синтезах даже дробленый лед нужно добавить.
Ну раз не нужно, значит не нужно. Зря я, видимо, нагревал и получал количественный выход.
Это вам приснилось ....

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Majestic-12 [Bot] и 2 гостя