Реакции циклических амидов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2080
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Реакции циклических амидов

Сообщение ChemNavigator » Пн авг 29, 2022 5:16 pm

Допустим, у нас есть циклический амид типа пирролидона или капролактама. Если к нему добавить альдегид (например, бензальдегид), то возможна ли сшивка 2-х молекул амида с выделением воды (см. рис.), например если воду отгонять в виде азеотропа?
Вроде звучит просто, но конкретного ответа я почему-то не нашёл. Может кто-то встречал примеры таких реакций?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Реакции циклических амидов

Сообщение ximi » Пн авг 29, 2022 11:43 pm

сомнительно ....

maks
Сообщения: 14926
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Реакции циклических амидов

Сообщение maks » Вт авг 30, 2022 4:02 pm

уважаемый коллега, а почему собственно такая реакция должна идти ?нуклеофильность амидов хоть сиклических , хоть алифатических никакая
ацетамид же не дает такой реакции
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2080
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Реакции циклических амидов

Сообщение ChemNavigator » Ср авг 31, 2022 10:28 am

В том-то и дело, амиды типа R-CONH2 реагируют, например с тем же формальдегидом по схеме:

R-CONH2 + CH2OH => R-CONH-CH2OH (образование гидроксиметильного производного)
R-CONH-CH2OH => R-CO-N=CH2 + H2O (образование имина)
R-CO-N=CH2 + R-CONH2 => R-CO-NH-CH2-NH-COR (реакция имина с амидом)

Например, мочевино-формальдегидные смолы или метилен-бис-акриламид (сшивающий агент в синтезе полимеров) хорошо известны, и ацетамид должен реагировать аналогично.

Имиды типа малеимида, фталимида и т.д. дают N-гидроксиметильные производные, т.е. реакция останавливается на первой стадии:
(R-CO)2NH + CH2O => (R-CO)2N-CH2OH

Причём и в тех, и в других случаях реакция быстро протекает даже в водном растворе, т.е. удаление воды из сферы реакции не требуется.

Что касается циклических амидов, или вообще, амидов формулы R-CO-NH-R' (необязательно циклических), то с ними неясно. По аналогии, можно сказать, что первая реакция (образование N-гидроксиметильного производного, R-CO-NR'-CH2OH) пойдёт так же, - но вот отщепление воды и образование имина для них уже будет невозможно. Для димеризации надо чтобы образовался катион R-CO-NR'-CH2+, или, в случае бензальдегида, его более стабильный аналог R-CO-NR'-CH+Ph. Т.е. если добавить каталитическое кол-во кислоты и удалять выделяющуюся воду, то шансы провести такую димеризацию в принципе есть. Но ссылок с примерами я не нашёл.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot], Majestic-12 [Bot] и 2 гостя