Ацетилнитрат из кетена ?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение ximi » Сб июл 23, 2022 9:01 pm

Возможен ли прямой синтез ацетилнитрата из кетена и азотной кислоты ?

Или будет деструктивное нитрования с выходом всяких нитрометанов ?

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение 040500 » Сб июл 23, 2022 9:53 pm

Тетранитрометан так получают с высоким выходом.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение ximi » Сб июл 23, 2022 10:04 pm

Ясно ... очень жаль.

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение 040500 » Сб июл 23, 2022 10:20 pm

Так нитруйте ТНМ (только осторожно), нитрует всё, ТНМ при этом в нитроформ превращается.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение ximi » Сб июл 23, 2022 11:08 pm

опасаюсь его .... с органикой смеси очень сильная взрывчатка.

040500
Сообщения: 611
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение 040500 » Пн июл 25, 2022 6:50 am

Это всё страшилки от Захарова (по "ТБ"), который описал катастрофу в учебном корпусе смеси для горелки ТНМ и толуола. Для синтеза, особенно в растворе, органики всегда больше, чем по кислородному балансу и так работать безопасно. Мы так нитровали (в граммовых количествах) в сухом ацетоне в присутствии пиридина, который нитроформ связывает.С ТНМ сложность в другом - легко гидролизуется водой до нитроформа (тринитрометана), а также трудно его получать. По классическому методу из УА и дымящей НNO3 надо в течение ночи выдерживать в воде со льдом, а если смесь чуть выше разогреется, то реакция идёт в разгон с выбросом столба бурых нитрозных газов и ТНМ не получается. Если удалось выдержать, то смесь выливается в воду со льдом и ТНМ осаждается в виде тяжёлых капель желтоватой жидкости с резким запахом, напоминающим что-то среднее между хлорпикрином и HNO3.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение ximi » Пн июл 25, 2022 7:13 am

Это всё страшилки от Захарова (по "ТБ"), который описал катастрофу в учебном корпусе смеси для горелки ТНМ и толуола
Да я читал эту историю. Но там ошиблись с пропорциями мл с гр. перепутали.
По классическому методу из УА и дымящей НNO3 надо в течение ночи выдерживать в воде со льдом
Не ночи а 5-7 дней при 25-27 С по крайней мере так пишут в книгах ....как оно в реальности не знаю.

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Ацетилнитрат из кетена ?

Сообщение ChemNavigator » Пн июл 25, 2022 1:39 pm

ximi писал(а):
Сб июл 23, 2022 9:01 pm
Возможен ли прямой синтез ацетилнитрата из кетена и азотной кислоты ?

Или будет деструктивное нитрования с выходом всяких нитрометанов ?
В ВП описываются оба варианта (см. Ацетилнитрат, Тетранитрометан)
писал(а):Обычно ацетилнитрат получают медленным добавлением концентрированной азотной кислоты к охлаждённому уксусному ангидриду. К другим способам относятся растворение оксида азота(V) в уксусном ангидриде, реакция азотной кислоты и кетена, а также синтез in situ из ацетилхлорида и нитрата серебра в ацетонитриле[1].
Т.е. ацетилнитрат образуется сразу. А вот для деструктивного нитрования до ТНМ реагенты надо выдерживать несколько дней (см. вторую статью).

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 15 гостей