Назрел дурацкий вопрос.
Раз амины обладают (слабой) кислотностью, в них должно устанавливаться равновесие типа 2R-NH2 = R-NH3(+) + R-NH2(-) ?
Какова константа такого равновесия для аммиака/анилина/диэтиламина?
Может ли наличие депротонированной формы амина как-то повлиять на результат реакции нуклеофильного замещения? Особенно если взять более кислый амин (анилин) и добавить в реакцию сильно основного амина (ДИПЭА)?
Кислотность первичных/вторичных аминов
Re: Кислотность первичных/вторичных аминов
Амины основания и довольно сильные.
Re: Кислотность первичных/вторичных аминов
не должнов них должно устанавливаться равновесие
Re: Кислотность первичных/вторичных аминов
эти константы малозначимы для алкилирования в полярных протонных растворителях (вода, спирты), там всегда будет легче алкилироваться более основный и менее стерически-затрудненный амин. а кислотность важна апротонных растворителях в присутствии сильных оснований типа ЛДА. здесь литий даст соль с анилином.
Re: Кислотность первичных/вторичных аминов
Да что вы говорите
А это уже хоть что-то, спасибо.
У меня реакция в полярном апротонном растворителе - ДМФ. Проблема в том, что в реакции типично соседствуют анилины и третичные амины.pinkylee писал(а): ↑Пн май 16, 2022 11:12 amэти константы малозначимы для алкилирования в полярных протонных растворителях (вода, спирты), там всегда будет легче алкилироваться более основный и менее стерически-затрудненный амин. а кислотность важна апротонных растворителях в присутствии сильных оснований типа ЛДА. здесь литий даст соль с анилином.
Вот, смотрите что нашёл: https://cdnsciencepub.com/doi/pdf/10.1139/v67-156 ("A comparison of the acidity and basicity of aromatic amines"). Пишут, что для анилинов, не обременённых избытком нитрогрупп, pKa порядка 25. Получается, что депротонирование всё равно ничтожно и им можно пренебречь.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей