Кислотность первичных/вторичных аминов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
4He
Сообщения: 127
Зарегистрирован: Ср окт 03, 2012 1:31 pm

Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение 4He » Чт май 12, 2022 1:49 pm

Назрел дурацкий вопрос.
Раз амины обладают (слабой) кислотностью, в них должно устанавливаться равновесие типа 2R-NH2 = R-NH3(+) + R-NH2(-) ?
Какова константа такого равновесия для аммиака/анилина/диэтиламина?
Может ли наличие депротонированной формы амина как-то повлиять на результат реакции нуклеофильного замещения? Особенно если взять более кислый амин (анилин) и добавить в реакцию сильно основного амина (ДИПЭА)?

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение ximi » Чт май 12, 2022 10:50 pm

Амины основания и довольно сильные.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение ximi » Чт май 12, 2022 10:51 pm

в них должно устанавливаться равновесие
не должно

Аватара пользователя
amge
Сообщения: 2021
Зарегистрирован: Вт июл 31, 2007 11:42 am

Re: Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение amge » Пт май 13, 2022 6:15 am

4He писал(а):
Чт май 12, 2022 1:49 pm
2R-NH2 = R-NH3(+) + R-NH(-)
У жидкого аммиака константа само-диссоциации 9e-31 (+25 оC) [doi: 10.1002/bbpc.19800840606]

Аватара пользователя
pinkylee
Сообщения: 238
Зарегистрирован: Ср ноя 05, 2008 12:14 am

Re: Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение pinkylee » Пн май 16, 2022 11:12 am

эти константы малозначимы для алкилирования в полярных протонных растворителях (вода, спирты), там всегда будет легче алкилироваться более основный и менее стерически-затрудненный амин. а кислотность важна апротонных растворителях в присутствии сильных оснований типа ЛДА. здесь литий даст соль с анилином.

4He
Сообщения: 127
Зарегистрирован: Ср окт 03, 2012 1:31 pm

Re: Кислотность первичных/вторичных аминов

Сообщение 4He » Пн май 16, 2022 4:55 pm

ximi писал(а):
Чт май 12, 2022 10:50 pm
Амины основания и довольно сильные.
Да что вы говорите :lol: :lol: :lol:
amge писал(а):
Пт май 13, 2022 6:15 am
У жидкого аммиака константа само-диссоциации 9e-31 (+25 оC) [doi: 10.1002/bbpc.19800840606]
А это уже хоть что-то, спасибо.
pinkylee писал(а):
Пн май 16, 2022 11:12 am
эти константы малозначимы для алкилирования в полярных протонных растворителях (вода, спирты), там всегда будет легче алкилироваться более основный и менее стерически-затрудненный амин. а кислотность важна апротонных растворителях в присутствии сильных оснований типа ЛДА. здесь литий даст соль с анилином.
У меня реакция в полярном апротонном растворителе - ДМФ. Проблема в том, что в реакции типично соседствуют анилины и третичные амины.
Вот, смотрите что нашёл: https://cdnsciencepub.com/doi/pdf/10.1139/v67-156 ("A comparison of the acidity and basicity of aromatic amines"). Пишут, что для анилинов, не обременённых избытком нитрогрупп, pKa порядка 25. Получается, что депротонирование всё равно ничтожно и им можно пренебречь.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей