Форум химиков

Имеется анилин, на кольце еще есть бромы, азот по идее достаточно беден электронами. Попытка посадить на азот защиты с этил хлороформатом не удалась.
Взял просто уксусный андидрид, погрели сперва до 40, потом где-то до 80 - видели по GC, что пик исходника медленно переходит в пик продукта с большим RT. Ок, за ночь добили реакцию целиком, выделили продукт. По соотношению пиков на NMR - получился не ацетамид, а ацетимид, интеграция ацетильного пика 6...Так может быть? Ни в один момент времени я не видел на GC пик промежуточного ацетимида, то есть получавшийся ацетамид был более активен, чем исходник, и сразу переходил в имид?
Никаких оснований или DMAP не добавляли, просто нагрев в избытке ангидрида. На 40 реакция шла медленно, но все равно пик амида виден не был.
Посмотрел интереса ради образование имидов из анилинов в СФ - там широчайший разброс условий, от нагрева при рифлаксе 24 часа до пары часов при комнатной...И какой-то закономерности по присутствию заместителей в кольце тоже не заметил.

Ув. Phobos, я понимаю, что предложение глупое, но нельзя ли GCMS сделать, для полной уверенности в том, что ацетилов на азоте действительно два?

Почену же глупое? Обязательно пошлем на анализ, как только с пасхальных каникул вернемся. Но тут два варианта - если получим пик с двойным ацетилом, то ОК. Если не получим - это не значит, что его нет, может просто один ацетил стремительно валится на MS, давая массу ацетамида как наибольшую.
Кстати, амидный пик NH тоже не виден.

Это действительно странно, если не использовалось основание.
Можно попробовать обработать аликвоту аммиаком или гидразином, чтобы снять один ацетил и снова сделать GC.

Nickolas писал(а): ↑

Чт апр 21, 2022 5:01 pm

Можно попробовать обработать аликвоту аммиаком или гидразином, чтобы снять один ацетил и снова сделать GC.

+1