Во-первых, хочется поделиться методом получения диазониевых тозилатов, которые являются стабильными соединениями - можно отфильтровать, промыть, посушить, померить NMR и температуру плавления и т.д. Статья есть в свободно доступе тут:
Код: Выделить всё
researchgate.net/publication/343538762_A_Convenient_Approach_to_Arenediazonium_Tosylates
Процедура простая - растворить PTSA в этилацетате, добавить субстрат, минутку поболтать, потом добавить терт-бутил нитрит. Там есть несколько комбинаций соотношения субстрата - кислоты- t-BuONO, можно оптимизировать, наверное. У меня хорошо получалось в соотношении 1-1-2 для аминотерефталевой к-ты, несмотря на то, что она в этилацетате почти нерастворима. Оставлял на ночь, утром отфильтровал. Соли хорошо растворимы в ДМСО, можно снять NMR. В статье сказано, что некоторые субстраты в ДМСО валятся, протоны можно померить, а углерод не успели.
Вопрос вот какой - в статье дается общая методика на дальнейшие реакции этих диазониевых солей с активированной ароматикой. И вот с субстратом типа диметиланилина реакцию проводят в уксусной кислоте. А с фенолом - наоборот, в воде при pH~10. Неужели такая большая разница в активности, что просто так фенол не работает, и надо его непременно в феноксид переводить? Причем в обоих случаях реакция идет очень быстро при комнатной.
И еще вопрос - есть ли у диазо-группы какие-нибудь характерные спектроскопические признаки в IR? И можно ли как-то прикинуть соотношение цис-транс изомеров?