nBu4F. Гидрат, безводная соль или раствор...?

[Magic Methyl]

Коллеги, здравствуйте!
Подскажите пожалуйста, можно ли для снятия силильных защитных групп использовать раствор
тригидрата тетрабутиламмоний фторида в ТГФ, или необходим безводный раствор в ТГФ?
Начал смотреть методики, и обнаружил что везде для снятия PG используют готовый раствор в
ТГФ (1М). У нас сейчас заказан только тригидтат, и как выяснилось, получить безводную соль
из него то еще занятие.

[Maloy]

можно брать тригидрат, есть пространная методика, чуть-ли не из джаксовской статьи, его якобы осушки, где его заливают сухим ИПС и упаривают спирт в вакууме и так раз 15... часто можно просто снимать силильную группу фтористым калием, например в спирте, да думаю в том же ТГФ слетит... от субстрата конечно зависит...

[LexxV]

Снимали тригидратом TBDMS-группу со спиртов и TMS с ацетиленов - все хорошо и быстро работает. Но потом в некоторых случаях заманались отделять от тетрабутиламмония - он и в водную фазу лезет, и в органику, и по колонке бегает. В качестве выхода перешли на систему фторид аммония с метанолом. Еще неплохо было с тригидрофторидом триэтиламина.

[Magic Methyl]

Большое спасибо!
Мне тоже казалось вода из гидрата мешать вроде бы не должна, смутило только что в просмотренных
статьях авторы брали исключительно 1М безводный р-р в ТГФ, - наверное он просто доступнее и удобнее

[Cezar]

Там гидрат не просто не мешает, а помогает, откуда протон-то возьмется для OH группы? R-O-Si(Me)3 + Bu4NF + H2O = R-OH + F-Si(Me)3 + Bu4N(OH). Попробуйте ее без воды уравнять.

[Magic Methyl]

R-O-Si(Me)3 + Bu4NF + H2O = R-OH + F-Si(Me)3 + Bu4N(OH)

Да, конечно, Вы правы, вода нужна.
А разве там не образуется гексаметилдисилоксан Me3Si-O-SiMe3?

[Magic Methyl]

F-Si(Me)3

Или этот интермедиат быстро гидролизуется?

[young]

Si-F связь супер прочная, нигде она там не прогидролизуется.
Продажный раствор 1М ТБАФ в ТГФ содержит ~5% воды, т.е. фактически это раствор ТБАФ тригидратв в безводном ТГФ.

в просмотренных статьях авторы брали исключительно 1М безводный р-р в ТГФ

Дайте ссылку где используют для снятия силила безводный ТБАФ в ТГФ.