Коллеги, здравствуйте
Я с диметилкетальной защитой никогда не работал, и в принципе считал её очень лабильной в
плане гидролиза, однако поискав в Reaxys, был несколько удивлен - для одних диметилкеталей
гидролиз происходит в считанные минуты, если не секунды, а для разрушения других авторы
используют довольно жесткие условия - нагревание с 10N серной кислотой, и тд.
Существует ли какая нибудь закономерность между строением диметилкеталя и его гидролити-
ческой устойчивостью?
С уважением.
Диметилкетали
- Magic Methyl
- Сообщения: 1647
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Диметилкетали
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Диметилкетали
Стабильность карбкатиона?
Re: Диметилкетали
Есть некоторая корреляция со стабильностью карбокатиона. С донорным фенилом было, что защита слетала после обработки синтеза с Гриньяром 5-% солянкой. Похожий диметилкеталь с акцепторным гетероциклом в качестве заместителя гидролизовали с трудом 10% серной при нагревании в течение нескольких дней.
Теоретически, должен влиять стерический фактор, т.к. меняется гибридизация с sp3 на sp2 при образовании катиона, поэтому с более объемными заместителями будет гидролизоваться труднее.
Теоретически, должен влиять стерический фактор, т.к. меняется гибридизация с sp3 на sp2 при образовании катиона, поэтому с более объемными заместителями будет гидролизоваться труднее.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 43 гостя