Восстановление сопряженного кетона
Восстановление сопряженного кетона
Добрый день, коллеги!
Какие есть варианты проведения этой реакции? Я попробовал 10% палладий на угле с водородом. За 3 часа конверсия нулевая.
Какие есть варианты проведения этой реакции? Я попробовал 10% палладий на угле с водородом. За 3 часа конверсия нулевая.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление сопряженного кетона
Вариант 1. Продолжать попытки гидрогенации с более жесткими условиями - температура, давление, количество катализатора
Вариант 2. Если предполагаем, что проблема именно в сопряженности связи, можно временно повесить на кетон ацеталь, после восстановления снять.
Вариант 3. Если проблема в амидном азоте, который может травить Pd-катализатор, то пытаться перейти на Ra-Ni, или искать в Лароке/Сайфандере подходящие гидридные реагенты (если они подходят по условиям задачи).
Вариант 2. Если предполагаем, что проблема именно в сопряженности связи, можно временно повесить на кетон ацеталь, после восстановления снять.
Вариант 3. Если проблема в амидном азоте, который может травить Pd-катализатор, то пытаться перейти на Ra-Ni, или искать в Лароке/Сайфандере подходящие гидридные реагенты (если они подходят по условиям задачи).
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление сопряженного кетона
1. Попробую погреть, автоклава у меня нет
2. Вряд ли. Схожие системы без азота восстанавливаются палладием на угле
3. Никель Ренея я заказал. Видел еще вариант NiCl2+Zn с ультразвуком
2. Вряд ли. Схожие системы без азота восстанавливаются палладием на угле
3. Никель Ренея я заказал. Видел еще вариант NiCl2+Zn с ультразвуком
Re: Восстановление сопряженного кетона
Цинковая пыль в уксусной кислоте. Хлористый метилен - растворитель.
Re: Восстановление сопряженного кетона
Как правило, для таких реакций рекомендуют хотя бы 3-4 атмосферы.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление сопряженного кетона
Вещество + NiCl2*6 H2O, 1 - 2.5 eq/MeOH/Ar, туда NaBH4, 1.5 - 4 eq добавляется порциями при интенсивном перемешивании на ледяной бане, м.б. ещё ночь покрутить. Может и сам кетон восстановиться.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1646
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Восстановление сопряженного кетона
Здравствуйте,
по опыту, могу сказать, что на мой взгляд, лучшим избирательным реагентом для селективного
восстановления олефиновой связи сопряженной с карбонильной группой, является Stryker's реагент,
иногда называемый комплексом Осборна. В настоящее время разработан прекрасный каталитический
вариант (Org.Lett.,2008,10,289. 10.1021/ol702689v), без необходимости гидрирования трет-бутилата
меди, однако и старый вариант имеет свои преимущества.
Насчет Вашего субстрата конечно я не могу гарантировать, что все сработает, но я бы попробовал.
Либо, - как предложил коллега Phobos - он как всегда дает дельный совет, - защитить карбонильную
группу, и гидрировать С=С, а затем снять PG, однако с подбором защитной группы не все так просто.
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Восстановление сопряженного кетона
Пока попробовал греть при 50°С. За 18 часов конверсия 24%
Re: Восстановление сопряженного кетона
Во всех случаях силоксаны нужны, которых в быстром доступе нет.Magic Methyl писал(а): ↑Вс фев 14, 2021 6:06 pmЗдравствуйте,
по опыту, могу сказать, что на мой взгляд, лучшим избирательным реагентом для селективного
восстановления олефиновой связи сопряженной с карбонильной группой, является Stryker's реагент,
иногда называемый комплексом Осборна. В настоящее время разработан прекрасный каталитический
вариант (Org.Lett.,2008,10,289. 10.1021/ol702689v), без необходимости гидрирования трет-бутилата
меди, однако и старый вариант имеет свои преимущества.
Насчет Вашего субстрата конечно я не могу гарантировать, что все сработает, но я бы попробовал.
Либо, - как предложил коллега Phobos - он как всегда дает дельный совет, - защитить карбонильную
группу, и гидрировать С=С, а затем снять PG, однако с подбором защитной группы не все так просто.
С уважением.
Буду пробовать еще цинковую пыль в уксусной кислоте.
Re: Восстановление сопряженного кетона
Да, Stryker вещь хорошая , но его приготовить !!! - капризный
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя