о-Нитроацетофенон из Вайнреба

[himik]

Здравствуйте коллеги!

Выскажите мнение, получится-ли о-нитроацетофенон по приведенной ниже схеме?
В Реаксисе только одна ссылка на патент в котором из подобного амида на о-нитробензойной получают кетон.

111.PNG

Заранее благодарен за конструктив!

[Phobos]

СФ таких реакций не знает. Пишет, что ацетилиды реагируют, не задевая о-нитрогруппу. С гриньяром есть один патент, когда нитрогруппа находится в пара-положении. И выглядит сомнительно, поскольку в молекуле есть еще свободный анилиновый протон, который должен по идее гриньяром быстро депротонироваться.

[chemist]

Думаю, если делать в мягких условиях (холод, растворитель), то нитрогруппа не затронется.

[Phobos]

Избегать надо таких неопределенностей на стадии планирования. Вайнреба делали из кислоты или сложного эфира? Вместо этого можно было сделать там альдегид, добавить к нему гриньяр хоть при -78, потом окислить бензильный спирт в кетон.

[aber]

Избегать надо таких неопределенностей на стадии планирования. Вайнреба делали из кислоты или сложного эфира? Вместо этого можно было сделать там альдегид, добавить к нему гриньяр хоть при -78, потом окислить бензильный спирт в кетон.

К чему такие сложности ?
В СОПе описан синтез орто-нитроацетофенона из хлорангидрида орто-нитробензойной кислоты и малонового эфира. Фактически одностадийный и с очень высокими выходами.
И нитрогруппа тут точно не будет участвовать.

http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV4P0708

[Phobos]

Да, вполне норм. Интересно, использование столь специфичного основания для депротонации малоната обязательно?