Дебензиляция фенолов

[conz]

ТФА кап и дело в шляпе

[tixmir]

Про другие катализаторы гидрирования, был при мне один проект, в котором сначала при комнатной температуре востанавливали двойную связь на Pd/C, а потом при нагреве снимали бензил с азота на катализаторе Уилкинсона ( трис трифенилфосфин родий хлорид), но сейчас родий сильно подорожал...
А так еще хлоридом алюминия в толуоле снимают.

[A_V_B]

"получила частичную гидрогенацию двойной связи на треть и все
Сделала дважды , воз и ныне там "
Много раз снимал бензилы с разных фенолов. В том случае, если вещество чистое гидрируется над 10 весовыми процентами (на 10 грамм вещества - 1 грамм катализатора) 5% Pd/C за ночь в метаноле при RT при атмосферном давлении. Дизамещённая двойная связь гидрируется ещё легче. Катализаторам моим никак не меньше 5 лет, работают.
Судя по описанию у вас что то травит катализатор. Чтобы убить его навсегда много примесей не надо. Хорошо травят смолы, которых не видно ни в ЯМР ни в LC/MS, разве что их очень - очень много, тогда будут горбы и хвост от старта на ТСХ. Также замечательно губит катализатор mineral oil из гидрида натрия, а его совсем нигде не видно. Смазка вакуумная тоже. Чтобы надёжно получить чистое для дебензилирования можно либо хорошенько отхроматографировать, либо грубо отхроматографировать, после чего перегнать или кристаллизнуть. Ну и перед гидрированием соупарить несколько раз с изопропанолом чтобы убрать остатки растворителей. Понятное дело, что все растворители должны быть чистые. Попользуете российский петролей, и можете смело чистить заново.
Если каталитических ядов довольно много (на это указывает ваше описание синтеза), никакая смена катализатора вам не поможет. Любой отравится.

[A_V_B]

Также бензил с фенола снимал как то кипячением в HBr, но как бы не поймать электрофильно бензил в ароматику, да и двойная связь может тоже сгенерить катион, который опять же поймается ароматикой...

[maks]

Вот это интересно, Виттиг Хорнер она делала с гидридом натрия , правда потом хроматографировала- получила белый порошок, заказали новый катализатор , на остатках старого она c формиатом аммония пробничек поставила, реакция взяла двое суток в кипящем этаноле , формиат прибавляла время от времени,ну от стартовика избавилась получила 4 продукта в HPLC ( LCMS сейчас недоступен), все продукты по сравнению со стартовиком появляются как более полярные -теоретически , монофенол восстановленный, монофенол невостановленный, дифенол невостановленный и дифенол восстановленый (искомый продукт), так, что грешим на катализатор

[Phobos]

О, спасибо, вот про масло из гидрида натрия не знал. Часто бывало, что лень промывать было, ну и тащил его за собой до какой-нибудь далекой стадии, где очистка подразумевалась.

[SIG]

Это масло замечательно хроматографируется и неплохо перегоняется. Его, конечно, на самом деле видно в ЯМР в алифатике. Я теперь практически во всех синтезах своих соединений от него отмываюсь на стадии подготовки гидрида. Иначе, если вещество не очень полярное и тяжелое, то чистится очень непросто.

[maks]

что называется дети мои не жалейте заварку , пришел барышне свежий Pd/C от акроса , она постепенно кидала туда амоний формат в едва кипящем этаноле и за несколько часов восстановила, наверное и водородом могла бы, но со старым видела ошметки продуктов , монофенол, монофенол восстановленный и тд, все 6 комбинаций по чуть чуть , ну а с новым пошло на ура-теперь держим это добро в холодильнике
Всем спасибо