Гидролиз ацетамида метоксидом?
Гидролиз ацетамида метоксидом?
Имеется вторичный алкил-анилин, защищенный ацетамидом Ar-N(Ac)-R. На конце алкильной цепочки есть сложный метиловый эфир. Хотелось бы снять ацетамид, не затрагивая сл. эфир. Получится ли это сделать метиксидом в метаноле? Какие еще есть способы (кроме как гидролизовать обе группы, и в кислых условиях повесить сл. эфир обратно)?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
А почему нет ?Получится ли это сделать метиксидом в метаноле?
Амиды неплохо гидролизуются основаниями.
Метоксид натрия в метаноле это сильное основание.
Проблем не должно быть !
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Гидролиз в слабо кислой среде.Какие еще есть способы (кроме как гидролизовать обе группы, и в кислых условиях повесить сл. эфир обратно)?
Или в HCl в растворе метанола !
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Что-то я сомневаюсь, что метилатом можно снять амид. И вообще селективно в одну стадию вряд ли получится, ИМХО.
Можно попробовать через тиоамид-тиоимидат-гидролиз или прямым метилированием амидного кислорода с последующим гидролизом. Но это все не дешево.
Можно попробовать через тиоамид-тиоимидат-гидролиз или прямым метилированием амидного кислорода с последующим гидролизом. Но это все не дешево.
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Любопытно, что второй способ использовался в химии сахаров:
2) dil. HCl in THF
1) Et3OBF4 in CH2Cl2 in the presence of anhydrous K2CO3. 2) dil. HCl in THF
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
У меня нет протона на азоте, да и реактивность ацетанилидов может быть совсем другой.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Вот чего нашлось...
Chemoselective Hydrolysis of Amides in the Presence of Esters by Copper(II)/Glyoxal....
J. Org. Chem. 1994, 59, 4, 710-711
Код: Выделить всё
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jo00083a006
J. Org. Chem. 1994, 59, 4, 710-711
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Были примеры в реаксисе с ацетанилидами. Алкилируются они точно.У меня нет протона на азоте, да и реактивность ацетанилидов может быть совсем другой.
Хм... А вы уверены, что мистер Сингх из Индии не применил какие-то изощренные приемы камасутры какими вы не владеете?
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Вполне допускаю мысль и о навыках камасутры, и о влиянии волшебных высушенных травок на процесс написания статьи...примечательно однако, что среди перечисленных автором других методов метоксид не упоминается, и вообще никакой особо хорошей обшей процедуры нет..
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Phobos, если сомневаетесь нагуглите термодинамические константы кислотностьи BH+ протонированных амидов, в том числе ароматических, Он возможно пропорциональны нуклеофильности амидной группы. Хотя, возможно и параметры нуклеофильности кто-то оценивал.
И ещё: мне одному термин "гидролиз" применительно к алкоголизу метоксидом глаза режет? (хотя по ссылке от Nickolas таки гидролиз). Ну, напишите "сольволиз" тогда. А чуваки-углеводчики, кстате, возможно могли и митОнолом зафигачить по алкилированной соли амида вместо воды, а потом воду.
И ещё: мне одному термин "гидролиз" применительно к алкоголизу метоксидом глаза режет? (хотя по ссылке от Nickolas таки гидролиз). Ну, напишите "сольволиз" тогда. А чуваки-углеводчики, кстате, возможно могли и митОнолом зафигачить по алкилированной соли амида вместо воды, а потом воду.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Если у вас боковая цепочка со сложным эфиром на конце подходящей длины, то сразу после снятия защиты эфир зациклится в амид. И циклический амид разваливаться метанолизом уже точно не будет, из-за энтропийного фактора.
Может покипятить со спиртовым раствором H2SO4, естественно безводным.
Может покипятить со спиртовым раствором H2SO4, естественно безводным.
Re: Гидролиз ацетамида метоксидом?
Не, закрытия там не будет...вопрос, произойдет ли вообще гидролиз.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя