Индолы и Вильсмеер-Хаак

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Относительно недавно вполне успешно с выходом около 70%, прицепил по Вильсмееру-Хааку ацетил в 3 положение 2-метил-5-бензилоксииндола (методу почерпнул в книге Г. И. Жунгиету, Н. Н. Суворов, А. Н. Кост Новые препаративные синтезы в индольном ряду. Кишинев, "Штиинца", 1983, стр. 54).
Обнадежившись результатом, запустил в реакцию 4-бензилоксииндол и получил продукт с выходом около 20%... Вариации с температурой не помогли - при комнатной выделил исходник, понижение или повышение т-ры указанной в методике тоже не порадовало.

Подсобите советом, если кто знает, можно ли проацилировать 4-бензилоксииндол в 3 положение с достойным выходом?

Безымянный.PNG

Заранее благодарен за конструктивные отзывы!

[Phobos]

А там какой-нибуд промежуточный аддукт не может на бензильное кольцо заодно закрыться, орто к бензилу?
Вам удалось установить, какие побочные получились, помимо 20% продукта? Много мелких точек на ТСХ? Или полимеры-олигомеры?
Ну и второе подозрение - пошла реакция на 2-е положение,с каким-нибудь мерзким осмолением.
Вы изменили в структуре два параметра одновременно, поэтому трудно сказать, что именно повлияло больше.

[ximi]

Подсобите советом, если кто знает, можно ли проацилировать 4-бензилоксииндол в 3 положение с достойным выходом?

Можно но по другой методе.
Переводим индол в магнийорганику и потом хлористый ацетил.

[ChemNavigator]

Переводим индол в магнийорганику и потом хлористый ацетил.

Там разве не N-ацилирование пойдёт?

[Phobos]

Гляньте здесь:
Synthesis of the indole alkaloids meridianins from the tunicate Aplidium meridianum
By Fresneda, P. M. et al From Tetrahedron, 57(12), 2355-2363; 2001
SnCl4, Benzene, AcCl, 87% yield

Там есть бром на бензольном кольце, не знаю, насколько он влияет.

[ximi]

Там разве не N-ацилирование пойдёт?

Нет.

[tixmir]

Я думаю, что заместитель в 4 положении просто стерически мешает. Надо менять электрофил, на меньший по размерам или более активный. Ацетилхлорид может подойти, или как указывалось выше с магнием, или вообще без основания ( в жунгиету есть методика ацилирования индола оксалилхлоридом в эфире, вот по аналогии).