разделить 2 изомера кристаллизацией

[maks]

уважаемые коллеги подкиньте пожалуйста знания и опыт, а может и литературу
есть 2 изомера 2-метилнафтохинон и 6-метилнадтохинон
первый кристаллизуется 107Ц, второй 85Ц , соотношение 10:1,
как бы выделить первый почище и побольше
заранее спасибо

[Phobos]

А нет каких-нибудь селективных реакций для второго?

[avor]

Растворять в каких-нибудь ну например изооктанах или гексанах(орто и пара ксилолах) и перекристаллизовывать. Муторно и непонятно, но почему не попробовать. Ну и как бы пример не для быстрой и простой халявы.
При плавлении должен выпадать 107, а сверху плавать эвтектика. Только и охлаждать дооолго надо.

[Гесс]

А нет каких-нибудь селективных реакций для второго?

Имхо он может несколько быстрее вступать в ДильсАльдера в первую очередь за счет стерики а во вторую за счет донорного эффекта. Впрочем кинетический контроль означает что диен будет бить по всему что движется. Еще навскидку (я не уверен) он может лучше реагировать с перекисью в ацетоне (нет я не хочу никого взорвать, это эпоксидирование хинонов). Если развивать мысль - нужен реагент по двойной связи с очень плохой стерикой.
Ну есть еще волшебное слово "колонка". Или выставить его под УФ лампу и посмотреть кто из них веселее димеризуется.
К сожалению избыток "того кого не трогать" убивает все идеи.

[aber]

У Вас нет доступа к Reaxys / SciFinder или Вы надеетесь найти человека с личным опытом такого разделения ?

Смесь получена окислением 2-метилнафталина ?

[maks]

да , конечно из 2-метилнафталина
надеюсь понять общие принципы как подходить к вопросу, доступа к базам нет
вещества продаются по отдельность насколько я знаю, нужный это вообще для скота пищевая добавка, второй тоже есть продажный
т.есть делить их заводы делят...
может как колега avor предлогает , а медленно это как, сколько градусов в час ?
колонка если проект на пару килограм не идет

[aber]

Самое разумное для начала посмотреть базы, скорей Reaxys, так-как в последнее время искусство кристаллизации весьма упало - все делят хроматографией.
Если же хотите добрых советов, их есть у меня:
1) Кристаллизовать при повышенной температуре - растворимость веществ резко возрастает около температуры плавления. При этом нужно брать растворитель, в котором нужный изомер растворим слабо: либо , с одной стороны высококипящий петролей, либо, с другой стороны, уксус, этиленгликоль, формамид, возможно смесь тех же растворителей с небольшим количеством воды.

2) Нафтохиноны должны легко превращаться в гидрохиноны и обратно. Возможно, гидрохиноны разделяются легче

3) У меня смутные воспоминания, что нафтохиноны обратимо присоединяют гидросульфит натрия. Опять же, производные будут растворимы в воде и ,возможно, разделятся легко. Возможно, 6-метил будет реагировать легче

[Виктория Сергеевна]

Доброго вечера коллегам.
На мой взгляд, прежде всего - литературный поиск. Это то что заменит Вам несколько часов/дней ненужной и неприятной
работы (неприятной потому что, полученный после десятков перекристаллизаций продукт может в итоге оказаться все той
же смесью изомеров). Во вторых, - направленный синтез нужного изомера, более сложно/многостадийно, но отпадает
необходимость разделения. В третьих, по рациональности метода, - найти реагент который будет селективно связываться
с одним изомером, химически (присоединение, димеризация и т.д., что раннее было перечислено коллегами), либо
физически (вспомним про клатраты и прочие штуки, например выделение каркасных углеводородов за счет образования
комплексов включения с мочевиной). В этом случае надо подобрать условия для совместной кристаллизации (велосипед )
В четвертых - хроматография в полупромышленном масштабе. Так что возвращаемся к п.№1
С уважением.

[maks]

да нет,этому процессу сто лет , тут вопрос в максимальной селективности и дешевизне ,другой стартовик , клатраты, дополнительная реакция все не катит
будем ,наверное, пробовать кристаллизации по советам коллег из алканов

[Jokermaniak]

да нет,этому процессу сто лет , тут вопрос в максимальной селективности и дешевизне ,другой стартовик , клатраты, дополнительная реакция все не катит
будем ,наверное, пробовать кристаллизации по советам коллег из алканов

Лучше не из алканов, а из циклоалканов. Они меньше маслят...

[maks]

Спасибо за уточнение ,циклогесан часто бывал хорош

[anatoliy]

http://www.molbase.com/en/index.php?gcl ... cgodDdADoA

[aber]

Посмотрите, может чего найдете

[maks]

Спасибо !

[maks]

уважаемый anatoliy , у меня открывается только базовая страничка MolBase
там внутри предпологался какой то пример ?

[anatoliy]

Должен быть. Нарисуйте свою структуру. Там много ссылок на получение, может чем помогут. Некогда подробнее посмотреть.

[maks]

OK