бромирование гидроксиацетофенонов CuBr2

[старый химик]

Уважаемые коллеги! Возникла необходимость получить 2',5'-дигидрокси-2-бром-ацетофенон. Найдена метода (King,Ostrum J.Org.Chem. 1964, P.3459), где этот продукт с высоким выходом и селективностью получают реакцией соответствующего ацетофенона с CuBr2 при кипячении в смеси этилацетат-хлороформ. Все идет так, как написано - выделяется CuBr и HBr, продукт - только целевое соединение с примесью исходника.. В исходной статье отмечается, что в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод) реакция не идет, а в полярных - ДМФА - идет неселективно, т.е и в ядро. Также отмечено, что в примененной смеси растворителей реакция гетерогенна, т.е. бромид меди до конца не растворяется), что и определяет успех. Способ является общим для всех моно и дигидроксиацетофенонов. Чего-то не могу сообразить по поводу механизма... М.б. подсобите?

[S324]

вот механизм
http://pdf.lookchem.com/pdf/22/6503110f ... 210fd7.pdf
http://chemistry.mdma.ch/hiveboard/rhod ... nation.pdf

у нас с китайским бромидом меди реакция плохо пошла, сделали через Ar-OH + BrCH2CN

[maks]

очень интересные исследования делали

[старый химик]

Большое спасибо! Слава Украине! Украинским органикам - слава!