Феноксиэтанол. Бромирование.

[ximi]

Возможно ли в феноксиэтаноле заместить OH на Br не трогая простую эфирную связь ?
Апеля не предлагать !

Кипячение с HBr насколько я понимаю затронет эфирную связь !

[Nickolas]

Может проще сделать из дибромэтана и фенола?

[Евгений Орлов]

Может проще сделать из дибромэтана и фенола?

А как исключить образование дифенилового эфира?

По личному опыту очень мягкое бромирование можно провернуть таким образом:
1. Приготовить 30-40% раствор ортофосфорной кислоты в большом избытке - в 2-3-4 раза больше стехиометрического.
2. Размешать (растворить) в кислоте бромируемое вещество.
3. Охладить до температуры +1...2 С в холодильнике
4. Медленно при интенсивном перемешивании добавлять стехиометрическое количество бромида (натрия, калия - что будет под рукой)
5. При повышении температуры выше +5..7 С опять охладить
6. После охлаждения продолжить прибавление бромида
Если добавлять бромид совсем медленно, по 0.1-0.2 грамма за раз, то можно ожидать выхода около 50-60%, не так и много, но предсказуемо. Если реакция идёт плохо, то может помочь одновременное с бромидом добавление каталитических количеств нитрита натрия, 1-2% от массы бромида, не более, иначе выход сильно пострадает. Дальше как всегда - отмывка, нейтрализация бикарбонатом натрия, отмывка, сушка, перекристаллизация/перегонка если потребуется.
С первичными спиртами работает, в кольцо бромирование не происходит, эфирные связи почти не затрагивает, но выход около половины от теории намекает, что способ не идеальный. Но рабочий.
P.S. Чуть не забыл, после добавления всего бромида смеси надо медленно дать прогреться до комнатной температуры. Перемешивание не выключать. Если реакция совсем плохо идёт, то слегка подогреть до 30-40 С, это придётся уточнить на практике. Перегрев ведёт практически к кипячению с HBr, так что кипятить бессмысленно.

[ximi]

Может проще сделать из дибромэтана и фенола?

Не проще !

1. дибромэтана нет а феноксиэтанол есть.
2. Фенол вонюч.
3. Будут побочные продукты с двумя фенилами.

[LexxV]

PBr₃ тоже не подходит?

[ximi]

Мне кажется замещение OH на бром должно быть быстрее расщепления фенольного эфира

Да !

[maks]

ну если в случае бетулина пугает изомеризация чего то похожего на неопентил катион , то здеcь через тозилат вроде бояться нечего, много KBr,
phase transfer N(Bu)4Br , H2O/dichlorethane .

Или это пример учиться замещать бетулин ?

[ximi]

Нет ... бетулин тут не при чем ...