Восстановление боранами и боргидридами

[tixmir]

Добрый день, я недавно наткнулся на сайт компании авиабор, и узнал для себя, что существует множество коммерчески доступных производных борана .
Лично я работал с боргидридом натрия / калия (восстановление альдегидов / кетонов), боргидридом лития (восстановление сложных эфиров / лактонов), раствором борана в тгф или комплексом боран-диметилсульфид (восстановление карбоновых кислот).
Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?

[maks]

скромно вставлю свои три копейки , в моей статье о превращении фенолов в арен, вместо дорогих трифлатов и палладия , убирались копеечные тозилаты на никеле by NaBH4, в случае фенолов с боковыми карбонильными группами использовался BH3*NH3
в присутствии карбоната калия, и тозилат снимался и карбонилы целые оставались

10.1016/j.tetlet.2006.08.085

[Cherep]

Там на сайте много производных, о чём конкретно речь?

ЕМНИП, простая табличка по селективновности восстановления разными боргидридами была в Марче и возможно в Кери-Сандберге.
В том-же Кери-Сандберге целый раздел про органобораны и их реакции.
Но подробней и доступней всего органобораны освещались в талмудеике, который я где-то потерял
http://chemport.ru/forum/viewtopic.php?f=43&t=71743
(upd: есть на либгене!!!)

Удивительно, что такое чудо есть, Интересно, почём берут.

[Magic Methyl]

Вопрос, для чего можно и нужно использовать всевозможные другие комплексы борана. Может кто-нибудь посоветовать литературу или поделиться опытом?

Амидотригидроборат лития хорошо подходит для удаления вспомогательной хиральной группы после асимметричного
алкилирования амидов Myers, восстанавливая их до спиртов. Реагент правда в готовом виде я не покупал, - он легко
готовиться in situ из LDA или nBuLi и того самого комплекса боран-аммиак.

[Cezar]

Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия? Мне он был нужен в количестве, залез в каталог и глазки на лоб полезли.

[Magic Methyl]

Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия?
Мне он был нужен в количестве, залез в каталог и глазки на лоб полезли.

Мне всегда по умолчанию казалось что борогидрид лития дороже из за сложностей работы с ним, он
пирофорен и намного опаснее чем борогидрид натрия, да и гигроскопичность у него намного выше,
соответственно требования к атмосфере при фасовке...

[antabu]

Не путаете с алюмогидридом?

[pirazol]

Не путаете с алюмогидридом?

Да нет, от так же быстро разлагается в воде, ну может не так резко как ЛАГ.
Скажите, коллеги, а кто-нибудь имел дело с Авиабором? Можно оттуда выписать борорганику в небольших фасовках?

[ximi]

Коллеги, а никто не подскажет, почему борогидрид лития стоит настолько дороже борогидрида натрия?

1. Литий дороже натрия и калия.
2. Борогидрид лития значительно реже нужен чем натрия или калия
По большей части в синтезах в 90% хватает борогидрида натрия.
3. И самое главное он значительно опаснее. В сухом виде пирофорен.
Если его раствор в TГФ высохнет ...то возможен небольшой БУМ ....

Но его довольно просто получить обменом в теплом эфире между борогидридом натрия и LiBr

[ximi]

Не путаете с алюмогидридом?

Нет ... в сухом воздухе он не пирофорен !

[antabu]

С ценами, вроде, понятно. Но почему такая разница в свойствах борогидридов лития и натрия? Просто любопытно.

[ximi]

Связанно с тем что борогидрид лития тетраэдрический боргидридный ион в кристалле сильно деформирован.

[tixmir]

По поводу борогидрида лития. Он, в отличие от борогидридов натрия/калия, восстанавливает сложные эфиры. Причем делает это обычно быстро и при комнатной температуре. Работать с ним намного приятнее, чем с лагом. Но да, на воздухе он быстро поглащает влагу и "слеживается", работать надо быстро. Когда его остатки, налипшие на стенки стакана, заливаешь водой, он часто загорается. А если его много, то, видимо, может и взорваться. Но он все-равно лучше лага, по крайней мере не нужно ничего фильтровать после реакции.

[vovan70]

По поводу борогидрида лития. Он, в отличие от борогидридов натрия/калия, восстанавливает сложные эфиры. Причем делает это обычно быстро и при комнатной температуре.

Я не знал, что боргидрид натрия не восстанавливает сложные эфиры, и наработал этим методом десятки килограмм спиртов...

[Phobos]

Вот именно. Оставить на ночь в кипящем ТГФе - отлично NaBH4 восстанавливает сл. эфиры до спиртов.

[tixmir]

Хорошо, переформулирую. Боргидрид лития в отличие от боргидридов натрия/ калия быстро и при комнатной температуое восстанавливает сложные эфиры. Что иногда удобно.