Как регенерировать кетон из оксима

[Rancid]

последний Бекман я делал с LiOH-MesCl в водн. THF

А как же перегруппировка Небера?

[Serty]

С NaOH тоже делали, просто на этот раз я проверял одну статейку, где обещали особо хорошие результаты с этой парой MesCl/LiOH. Однако я не заметил особой разницы с более привычной PhSO2Cl/NaOH Выход как правило умеренный - 40-60%, хотя и бывает хорошим. Иногда. На некоторых объектах. Зато такой вариант позволяет работать с соединениями содержащими BOC, третичный гидроксил и т. п.
Насчет Небера не знаю, мне ее использовать не приходилось. Возможно ее и объясняется пониженный выход - грязи там образуется изрядно. Возможно, для того что-бы она стала преобладающей нужны безводные условия? И возможно нужно выделять О-сульфонат. Здесь же все идет в водно-органической среде и основния берется не более 1.5-2экв. В конце реакция как правило слабо-кислая.

[SIG]

Мы сейчас тоже так делаем ( по класссике, с тозилированием). Но выходы фиговые, и вообще весь синтез весьма дрянной. Но это предсказуемо - простые 2-аминотиофены неустойчивы, и другие методы вообще не давали никаких положительных результатов. Хотя в исходной статье написано, что выходы амина под 60 %, у нас столько никак не выходит. Дай бог 20-30.

[IB]

Для Небера нужна сильно оснОвная среда (более сильно оснОвная, чем в методике Serty). В какой-то малой степени Небер наверное будет идти, что неудивительно, ибо механизм, в общем-то родственный Бекману. Есть мнение, что LiOH берут именно для того, чтобы улучшить выходы за счёт побочных - как основание LiOH существенно слабее NaOH или KOH. Но опять таки, двое последних в водно спиртовой среде существенно слабее, чем алкоголяты Na, K в спиртовой.