Suzuki coupling

[Serty]

Есть методики, и я знал людей их использовавших, где использовали просто 10%Pd/C с добавкой фосфина, но они работают лишь на очень хороших субстратах Из лигандов для Сузуки если не получается с Pd(PPh4)4, я всегда пробую P(tBu)3, особенно для малореакционоспособных, типа 2-Cl-5-EDG-Py-ов. Лиганд можно мы покупали у фирмы Дальхим(если не переврал) - они в ниж. Новгороде...

[Warfarin]

Уважаемые коллеги, а не подскажете еще сцылки на проверенные методы варки Pd(PPh3)4 и Pd(dppf)2Cl2?
Любопытно, кстати, что сам dppf не сильно дешевле комплекса
Но по всей видимости придется варить по причине отсутствия времени ждать поставку...

[tbooom]

Pd[PPh3]4 - Inorganic Synthesis V.13, 121. Синтез очень некапризный, продукт надо хорошо промыть, сушить и хранить под аргоном.

[Warfarin]

Pd[PPh3]4 - Inorganic Synthesis V.13, 121. Синтез очень некапризный, продукт надо хорошо промыть, сушить и хранить под аргоном.

Спасибо!
А есть варианты с применением других (не ДМСО) сольвентов?

[Serty]

Как говорил один мой знакомый - этот синтез сильно зависит от качества трифенилфосфина. Вроде не так давно тема его очистки поднималась.

[kats]

Как говорил один мой знакомый - этот синтез сильно зависит от качества трифенилфосфина. Вроде не так давно тема его очистки поднималась.

Не так давно убедился на личном опыте, Pd(PPh)4 из дрянного трифенилфосфина скис за неделю (хотя хранил в холодильнике в ампуле под аргоном)

[tbooom]

"А деньги откуда берете? ...Из тумбочки..." По поводу качества трифенилфосфина ничего не скажу, много лет пользуюсь одной партией с загадочной квалификацией "Импортный", проблем не было. Однако заметил, что устойчивость продукта сильно зависит от качества промывки и сушки и, кстати, для Сузуки даже сильно потемневший комплекс вполне подходит.
В растворителе, отличном от ДМСО синтезировать не пробовали. Чем богаты, тем и рады...

[Warfarin]

Коллеги, хочется продолжить обсуждение р-ции Сузуки. Вот попалась совершенно случайно статейка, в которой афтары с выходами в среднем вокруг 70% проводят ее без палладия (или никеля и т.д.), а именно таким образом:

Код: Выделить всё

SYNTHESIS 2007, No. 7, pp 0984–0988

Статейка для заинтересовашихся в exchange.
Никто не пробовал делать?
Они там еще ссылаются (на себя правда), что и Хека аналогично делали...

[Serty]

Видел, но не пробовал. Смысл? Уж больно условия жесткие... Хотя конечно несколько дешевле.

[Lexx]

Кто-то и совсем без катализатора делал. А что там за Х?

[Warfarin]

А что там за Х?

Вопрос хорошо сформулирован
X = I, Br

[tbooom]

Кто-то и совсем без катализатора делал.

Они потом извинялись.

[Сержл]

Кто-то и совсем без катализатора делал.

Они потом извинялись.

Не все.

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/cgi-bin/sample.cgi/joceah/2005/70/i01/pdf/jo048531j.pdf

[tbooom]

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/cgi-bin/sample.cgi/joceah/2005/70/i01/pdf/jo048531j.pdf

(шепотом) Я думаю, если годик поковыряться то обнаружится механизм реакции, си-и-ильно отличающийся от Сузуки.

[Сержл]

(шепотом) Я думаю, если годик поковыряться то обнаружится механизм реакции, си-и-ильно отличающийся от Сузуки.

Если сильно посмотреть, то у них на колбах столько катализаторов Сузуки-Музуки, что кидать туда уже не надо.

[Сержл]

Интересуют статьи по гетерогенным катализаторам реакции Сузуки-Мияуры, типа Pd/C или на полимерах, если у кого есть.

Часть можно смотреть тут.

http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 14&t=20923

[Serty]

Интересуют статьи по гетерогенным катализаторам реакции Сузуки-Мияуры, типа Pd/C или на полимерах, если у кого есть.

Сходу попалась только - J.Org.Chem. 2003, 68, 9412-9415(сожалею но у меня только бумажная копия) - получение арилпиридинов/хинолинов с использованием Pd/C в присутствии фосфиновых лигандов.

[Сержл]

Интересуют статьи по гетерогенным катализаторам реакции Сузуки-Мияуры, типа Pd/C или на полимерах, если у кого есть.

Сходу попалась только - J.Org.Chem. 2003, 68, 9412-9415(сожалею но у меня только бумажная копия) - получение арилпиридинов/хинолинов с использованием Pd/C в присутствии фосфиновых лигандов.

Вот и вопрос, зачем там фосфиновые лиганды, подозреваю, что для стабилизации МИКРО-наночастиц палладия.

[Serty]

Вот и вопрос, зачем там фосфиновые лиганды, подозреваю, что для стабилизации МИКРО-наночастиц палладия.

Наверное отчасти так. Я посмотрел повнимательнее - у них и без лигандов получалось, но выхода были 20-50% на простых случаях. Лучше стало с добавкой TBAB, но для приличных выходов они его добавляли 1.5 моль. А вот PPh3 хватало 0.18( почему )мол%. При переходе к тяжелым объектам типа 4-хлорпиридина у них сработало только с PhPhP(Cy)2. Так, что полагаю, что фосфин не только стабилизирует Pd.
И еще по этому процессу они ссылаются на:
TL, 1994, 35, 3277
OL, 2001, 3, 1555
Synlett, 2002, 7, 1118
JOC, 2003, 68, 1571
JOC, 2002, 67, 2721

[Сержл]

Вот и вопрос, зачем там фосфиновые лиганды, подозреваю, что для стабилизации МИКРО-наночастиц палладия.

Наверное отчасти так. Я посмотрел повнимательнее - у них и без лигандов получалось, но выхода были 20-50% на простых случаях. Лучше стало с добавкой TBAB, но для приличных выходов они его добавляли 1.5 моль. А вот PPh3 хватало 0.18( почему )мол%. При переходе к тяжелым объектам типа 4-хлорпиридина у них сработало только с PhPhP(Cy)2. Так, что полагаю, что фосфин не только стабилизирует Pd.

у нас на ацетате Pd получалось без лигандов 5-10% конверсии, было видно как чернелось, потом начинало работать, но слабо, если греть, то лучше (уже после выпада черни). Вот и думаю палладий чистый загнать на полимерчик с поверхностью 1200 куб/метров на грамм, может и лиганды не потребуются, очень уж они для Сузуки противные (кроме РРh3), да и отмываться от них потом ломы и мука.

И еще маленькая просьба, если кто занимается только Сузукой, можно ссылки на последние обзоры (вдруг под рукой), больше интересуют реакции и применение не в синтезе биарилов, последних у меня несколько кг, особого смысла в реакции Ph-Br + PhB(OH)2 нет, так модельная с переводом дорогих реагентов.