А разве не будет более вероятным образование кислоты в этом случае?А разве не будет более вероятным образование кислоты в этом случае?
Ага, так оно кажется на первый взгляд. Мне как-то пришлось искать пути внесения гидроксила в кольцо, тогда и наткнулся. Окисление перекисью дает в основном фенолы. Иногда смеси, реже преобладает окисление в кислоту/сл. эфир. В любом случае, смесь можно поделить, для аналитических целей подойдет. Вот одна из ссылок:
When a solution of 2-methoxybenzaldehyde (a) (5.0 g, 36.7 mmol) and 31% aqueous H2O2 (5.3 g, 48 mmol) in methanol (50 mL) was stirred with sulfuric acid (0.5 mL) at room temperature for 24 h, 2-methoxyphenol was produced in a 94% yield. Similarly, a wide variety of other benzaldehydes 1 were oxidized to the corresponding phenols and/or methyl benzoates as cited in Table I.
Table I.
Acid-Catalyzed Oxidation of Benzaldehydes by H2O2a Run Benzaldehyde Time, h Yield, %c
Phenol Ester
a 2-methoxy 24 93
b 3-methoxy 68 68 (ester)
c 4-methoxy 24 90
d 2,3-dimethoxy 63 30 14 (ester)
e 2,4-dimethoxy 14 90
f 3,4-dimethoxy 5 60
g 2,3,4-trimethoxy 1 97
h 2,4,5-trimethoxy 4 89
i 2,4,6-trimethoxy 2 89
j 3,4-methylenedioxy 24 67 8 (ester)
k 4-methyl 24b 28 51(ester)
l 4-chloro 24b 87 (ester only)
m 4-nitro 24b 80 (ester only)
a Unless otherwise stated, benzaldehyde 1 (5 mmol) and 31% H2O2 (6.4 mmol) were stirred in the presence of H2SO4 (0.1 mL) in methanol (10 mL) under an argon atmosphere at room temperature.
b The reaction mixture was heated at refluxing temperature.
c All the products were isolated by chromatography (SiO2).
References
[1] J. Org. Chem. 1984,49, 4740-4741