анион из POCl3

[S324]

попробуйте поставить Лавесон + перхлорат лития
или после реакции с Лавесоном добавитьперхлорат натрия в спирте
"не идёт" - это осадок не выпал?

[Rancid]

"не идёт" - значит исходный амид выделен с выходом 100%)
А перхлорат лития предлагаете для замены аниона, или он как-то на Лавесона влияет?
Вот кстати не подскажете, как селен ввести (селеназол)? Имеется Woolins reagent, но он как и Лавесон не работает((

[S324]

может вашу реакцию кислоты катализируют?
хлорокись, пентасульфид - кислые
а Лавесон - нет
может сухого хлороводорода в диоксане к Лавесону?

[ChemNavigator]

Можно сначала получить хлорпроизводное, а потом заместить хлор на серу - например, через Na2S (варианты - Na2S2O3, NaSCN и др.) То же самое и с селеном.

[S324]

да, имидоилхлорид живой?
если с PCl₅ не получается, то есть много извращений
амид + були + PhP(O)Cl₂, CCl₄ + PPh₃...
тогда его можно и с селенобензамидом квецнуть.

[Rancid]

Очень вероятно. Может тогда тозила к толуолу с Лавессоном лучше, чем ашхлор? Из реакции с Лавесоном выделяю исходный, даже не тиоамид/тион.. Но вообще с P2S5 всё прекрасно работает, всмысле получение тиазолов. Вопрос, поможет ли кислота активировать реакцию с Вулинсом?

То же самое и с селеном.

Хм, если реакция амида с POCl3 ведёт к оксазолию, то как получить хлорпроизводное? Но оксазолий очень активен, не хуже хлорпроизводного реагирует с нуклеофилами (анилин например). С чем именно можно ввести селен через нуклеофильное замещение?

UPD: Ага, спасибо, ответили до вопроса))

[ChemNavigator]

А сам оксазол-основание у Вас уже содержит хлор в виде имидоилхлорида (...-C(Cl)=N-...) или нет? Если да, то селен можно ввести при помощи Na2Se, NaSeCN, селеномочевины и т.п. соединений. А если имидоилхлоридной группы в оксазоле нет, то как он реагирует с нуклеофилами типа анилина?

[Rancid]

Судя по масс-спектру основание соли - именно оксазолий, а не имидоилхлорид. Хлора не содержит. Вот реагирует с анилином в ТГФ за секунду, с образованием бензамидина с колличественным выходом. Даже с этанолом реагирует, получается этоксипроизводное, которое очень быстро разлагается в исходный амид. А с фенилгидразином получается шестичленный триазин.

[ChemNavigator]

Лично я мало что понял, формулу надо. Хотя бы исходного амида.

[Rancid]

ok, формула

Снимок экрана 2012-07-22 в 2.06.19.png

[S324]

а теперь последний продукт опять в хлорокись.
даёшь имидазолы народу!

[ChemNavigator]

Судя по Вашей формуле, реакция должна идти только если первый продукт (хинон) может существовать в виде фенолятного таутомера - минус на кислороде, плюс где-то в правой части молекулы. Во второй формуле оксазольное кольцо должно быть незаряжено (т.е. положительный заряд опять же остаётся в правой части), или азот оксазола протонирован.

[Rancid]

Представляю первую часть трилогии:

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ol302714j