Немного металлорганики

[AVB]

А гриньяр +10% CuI - это еще гриньяр или уже купрат?:)

купрат

[AVB]

Берете дибромоацетон, получаете монофосфониевую соль, илид

а вы уверены, что илид не будет сам себя алкилировать? Илиды вообще-то хорошо алкилируются и ацилируются.

[yuras]

Маленький оффтоп: феноляты недостаточно активны, чтобы получить нестабилизированный илид из соединения такого рода?

[AVB]

Маленький оффтоп: феноляты недостаточно активны, чтобы получить нестабилизированный илид из соединения такого рода?

основности не хватит

[yuras]

основности не хватит

Спасибо)

[yuras]

И еще немного оффтопа: если обработать исходный защищенный дибромацетон двумя эквивалентами фенолята натрия в метаноле, то получу ли я следующий продукт:

[AVB]

вряд ли. По той же причине недостаточной основности фенолята для протекания элиминирования, хотя кто его знает. Продукт бис-алкилирования скорее всего получится

[yuras]

вряд ли. По той же причине недостаточной основности фенолята для протекания элиминирования, хотя кто его знает. Продукт бис-алкилирования скорее всего получится

Уважаемый Phobos выше писал, что элиминирование метанола уже под действием водного карбоната натрия идет, почему бы ему под действием фенолята в метаноле не пройти?

[Phobos]

Фобос писал про незащищенный карбонил, не про кеталь! Про образование стабилизированного илида альфа к карбонилу. Элиминацию метанола Вы получите, если попробуете получить из своего дибромида гриньяр.

[yuras]

Фобос писал про незащищенный карбонил, не про кеталь! Про образование стабилизированного илида альфа к карбонилу. Элиминацию метанола Вы получите, если попробуете получить из своего дибромида гриньяр.

Ясно, спасибо, это меня коммент от 3:05 в заблужение ввел.

[yuras]

Еще оффтоп: атом галогена рядом с защищенной кетогруппой, насколько я знаю, чуть затрудняет снятие защиты. Как думаете, чем ее лучше снять?

[AVB]

кислотный гидролиз не работает?

[yuras]

Почему не работает? ДолжОн)

[AVB]

Почему не работает? ДолжОн)

ну так пользуйте

[yuras]

Я к тому, что дибромацетон в кислой среде может себя чуть незапланированно повести)

[Гесс]

Еще оффтоп: атом галогена рядом с защищенной кетогруппой, насколько я знаю, чуть затрудняет снятие защиты. Как думаете, чем ее лучше снять?

А иногда и не чуть. В жопнейших случаях половина уходит в уголь ибо приходится пользовать нечто типа 10% серки в воде при кипячении (а то и до 50%) или солянки в ТГФе. Так что тут сама система может оочень сильно повлиять.

[yuras]

Я взял смесь ТГФ-водная солянка, мешал ночь. На выходе после упаривания масло.

[yuras]

Вышел из отпуска, поставил гидролиз защищенного дибромацетона в системе ТГФ-солянка. На выходе масло. Но с трифенилфосфином в толуоле реагировать не спешит. Учитывая, что альфабромкетоны с ТФФ обычно чуть ли не при н.у. осадок дают, полагаю, что такой гидролиз ДБА как-то убил.

[yuras]

Защищенный дибромацетон с ТФФ не спешит реагировать при кипячении ни в толуоле, ни в о-ксилоле.

[AVB]

Сплавлять не пробовали ТФФ и защищенный ДБА?