вопрос к органикам по реакциям с диазометаном

[старый химик]

Уважаемая коллега Юлия! Я бы предпочел щелочной гидролиз кислотному, поскольку возникновение анионов в цепи будет приводить к ее разворачиванию и, следовательно, сделает более стерически доступными непрореагировавшие сложноэфирные группы. Вероятность изменения микротактичности, на мой взгляд, будет несущественна. Кроме того, при щелочном гидролизе ПММА изотактические диады (и более-ады) гидролизуются почти на порядок быстрее синдио. Может быть в относительно мягких условиях (1М щелочь, градусов 50) можно даже некоторой селективности добиться...

[Natalie_L]

колега ,пусть это будет Вашей несбыточной мечтой , целее будете ,примерно на одну девушку -полимершика
коллеги органики кто в реале работал с диазометаном ? все эти ужасы о царапинах на колбе , которые приводят к мощным взрывам , а может четвертичная аммониевая соль тоже вдруг индуцирует ужасы

и работали и синтезировали... не так страшен черт как его малюют )). Правда, шлифы пользовали зеркальные, хранить эфирный раствор в холодильнике...

[Yulia_Sh]

если Вы получите полиметакриловую кислоту зачем вам обязательно диазометан , разбавленный продажный HCl в метаноле чем хуже ?

Да, кстати, есть варианты использовать системы BF3*Et2O в метаноле - прекрасный реагент для дериватизации кислот, в т.ч. жирных

можно попросить ссылочки на какие-нибудь источники, где почитать подробнее про такие методики.

[Yulia_Sh]

Уважаемая коллега Юлия! Я бы предпочел щелочной гидролиз кислотному, поскольку возникновение анионов в цепи будет приводить к ее разворачиванию и, следовательно, сделает более стерически доступными непрореагировавшие сложноэфирные группы. Вероятность изменения микротактичности, на мой взгляд, будет несущественна. Кроме того, при щелочном гидролизе ПММА изотактические диады (и более-ады) гидролизуются почти на порядок быстрее синдио. Может быть в относительно мягких условиях (1М щелочь, градусов 50) можно даже некоторой селективности добиться...

Спасибо, подумаю про щелочной гидролиз

[maks]

Юлия это обычная эстерификация по Фишеру кипятите с такими реагентами и все , ну 3 дня-неделю
пока вся кислота в эфир не перейдет, вопрос как в полимере это знать

[maks]

также как и гидролиз пойдет , ну может пока в ГХ перестают появляться следы аминоспирта

[Yulia_Sh]

а если использовать метанол с соляной кислотой, то соляной кислоты какую концентрацию лучше сделать. Она же выполняет роль катализатора? Да?

Полиметилметакрилат в метаноле нерастворим, так что логично предположить, что как только степень превращения станет достаточно большой, то полимер выпадет в осадок. Остаточные карбоксильные группы, можно оттитровать, в принципе. За неимением ГХ

[maks]

да, катализатор, чем больше ,тем лучше , главное постараться водяных паров туда не запустить , продажные есть р-ры HCl в метаноле , где то 2 Моля
а то что полиметилметакрилат нерастворим в метаноле для Вас есть хорошо

[Yulia_Sh]

Спасибо большое, значит так, в понедельник приступим к экзекуции на моими полимерчиками