Образование монометилацетамида

[Windom Earle]

Из предложенного Google отметился цикл статей в Journal of the Chemical Society B: Physical Organic 1966-1967 годов:
Autoxidation of N-alkyl amides.
N,N-dimethylacetamide тоже рассматривается.

Код: Выделить всё

Autoxidation of N-alkylamides. Part I. N-Acylamides as oxidation products
M. V. Lock and B. F. Sagar
J. Chem. Soc. B, 1966, 690-696
DOI: 10.1039/J29660000690

Autoxidation of N-alkyl-amides. Part II. N-alkyl-amide hydroperoxides and di-N-alkyl-amide peroxides
B. F. Sagar
J. Chem. Soc. B, 1967, 428-439
DOI: 10.1039/J29670000428 

Autoxidation of N-alkyl amides. Part III. Mechanism of thermal oxidation
B. F. Sagar
J. Chem. Soc. B, 1967, 1047-1061
DOI: 10.1039/J29670001047

Код: Выделить всё

http://narod.ru/disk/15980983001/Autoxidation%20of%20N-Alkylamides%20(part%20I-III).zip.html

3.65 МБ - в архиве три файла в формате .pdf.

Спасибо ещё раз Chem_DM за предоставленный доступ к статье.

Кроме всего прочего, в первой статье на первой же странице есть ссылка на более раннюю работу, посвящённую окислительному деалкилированию N-замещённых амидов:
W.H. Sharkey and W.E. Mochel, J. Amer. Chem. Soc., 1959, 81, 3000.

[urchin]

Угу, берем и регенирируем. Трехкомпонентной азеотропной вакуумной ректификацией на колонне высотой 25 метров и диметром около 2.5 м.
Проводим синтез ароматических полиамидов используя в качестве растворителя диметилацетамид, а затем, после выделения полимера, растворитель регенерируем. Обычная операция в производстве.

Чисто ради интереса, а что в качестве азеотропообразователя: бензол, толуол?
Чем опасно накопление ММАА? Обрывает цепь, хватая на себя хлорангидрид (ХА)? Может не заморачиваться, а для регенерированного ДМАА, зная содержание ММАА пересчитать загрузку ХА?

[daWs]

Огромное спасибо Windom Earle! Выручили, так выручили, от души!

[daWs]

Угу, берем и регенирируем. Трехкомпонентной азеотропной вакуумной ректификацией на колонне высотой 25 метров и диметром около 2.5 м.
Проводим синтез ароматических полиамидов используя в качестве растворителя диметилацетамид, а затем, после выделения полимера, растворитель регенерируем. Обычная операция в производстве.

Чисто ради интереса, а что в качестве азеотропообразователя: бензол, толуол?
Чем опасно накопление ММАА? Обрывает цепь, хватая на себя хлорангидрид (ХА)? Может не заморачиваться, а для регенерированного ДМАА, зная содержание ММАА пересчитать загрузку ХА?

В разделению подвергается трехкомпонентная система ДМАА-ИБС-Вода. В колонну подается эта смесь, ДМАА остается в кубе, а ИБС-Вода, соответсвенно, летят по верху. Далее, ИБС-Воду, на другой колонне ректифицируют, отбирая в парах азеотроп ИБС-Вода состава 4:1. Азеотроп при отстаивании расслаивается. ДМАА на процесс отбирают не прямо с куба коллону, а с паров над кубовым остатком. Как то так, но могу ошибатся, так как процесс знаю крайне поверхностно.
По поводу ММАА. Вы абсолютно правы, возможно реакция с ХА. Может можно было бы и не заморачиваться, но есть регламент и нормы по ММАА в ДМАА, так что приходится заморачиваться.
Urchin, скажите, откуда представление о процессе? Сталкивались? Если позволите узнать, где?

[Cherep]

Огромное спасибо Windom Earle! Выручили, так выручили, от души!

во, топикстартеру было лень в гугл вбить ключевые слова и увидеть сабж в первом же результате

[urchin]

скажите, откуда представление о процессе? Сталкивались? Если позволите узнать, где?

ИБС-изобутанол?
Вживую с полиамидами никогда не сталкивался, просто в университете был курс по теплостойким полимерам.
P.S. Да и еще, если верить старому рекламному проспекту, найденному сегодня в соседней лаборатории, Дюпон заливает ДМАА в бочки в токе азота. (правда надпись над азотной линией – optional )

[Windom Earle]

В подборе ключевых слов, безусловно, заслуга Cherepа.

Вообще, процесс автоокисления амидов является, судя по всему, достаточно изученным из-за ... производства полиамидов.
В частности, об этом вскользь упоминается и в переведённой
Общей органической химии под ред. Бартона, Оллиса,
т.4 Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора (М:Химия,1983, с.483).

Ссылки оттуда ко всему разделу "Окисление" амидов:

• M.V.Lock and B.F.Sagar, J. Chem. Soc. (B), 1966, 690 (см. выше)
  G.M.Burnet and K.M.Riches, J. Chem. Soc. (B), 1966, 1229
  K.H.Wasserman and B.H.Lipshutz, Tetrahedron Letters, 1975, 1731
  C.H.Bamford and E.F.White, J. Chem. Soc., 1960, 4490
  W.Walter, M.Steffen, and K.Heyns, Chem. Ber., 1966, 99, 3204
  E.Mikdajewski, J.E.Swallow, and M.W.Webb, J. Appl. Polymer Sci., 1964, 8, 2067
  H.Ito, Chem. Pharm. Bull. (Japan), 1964, 12, 326, 329
  D.E. Remy, R.E.Whitfield, and H.L.Needles, Chem. Comm., 1967, 681

[daWs]

скажите, откуда представление о процессе? Сталкивались? Если позволите узнать, где?

ИБС-изобутанол?
Вживую с полиамидами никогда не сталкивался, просто в университете был курс по теплостойким полимерам.
P.S. Да и еще, если верить старому рекламному проспекту, найденному сегодня в соседней лаборатории, Дюпон заливает ДМАА в бочки в токе азота. (правда надпись над азотной линией – optional )

да, ИБС - это изобутиловый спирт, изобутанол. Мы тоже много процессов ведем под азотным дыханием (0,07 кгс/см).

[daWs]

В подборе ключевых слов, безусловно, заслуга Cherepа.

Вообще, процесс автоокисления амидов является, судя по всему, достаточно изученным из-за ... производства полиамидов.
В частности, об этом вскользь упоминается и в переведённой
Общей органической химии под ред. Бартона, Оллиса,
т.4 Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора (М:Химия,1983, с.483).

Ссылки оттуда ко всему разделу "Окисление" амидов:

• M.V.Lock and B.F.Sagar, J. Chem. Soc. (B), 1966, 690 (см. выше)
  G.M.Burnet and K.M.Riches, J. Chem. Soc. (B), 1966, 1229
  K.H.Wasserman and B.H.Lipshutz, Tetrahedron Letters, 1975, 1731
  C.H.Bamford and E.F.White, J. Chem. Soc., 1960, 4490
  W.Walter, M.Steffen, and K.Heyns, Chem. Ber., 1966, 99, 3204
  E.Mikdajewski, J.E.Swallow, and M.W.Webb, J. Appl. Polymer Sci., 1964, 8, 2067
  H.Ito, Chem. Pharm. Bull. (Japan), 1964, 12, 326, 329
  D.E. Remy, R.E.Whitfield, and H.L.Needles, Chem. Comm., 1967, 681

Огромное спасибо за ссылки. Теперь будем с коллегой штудировать)))

[daWs]

В подборе ключевых слов, безусловно, заслуга Cherepа.

Cherep отдельное ОГРОМНОЕ спасибо!)

[Cherep]

такой монеты не знаю.